新型环氧环己烷四氢呋喃共聚醚的合成与应用.pdfVIP

维普资讯 精 细 石 油 化 工 2005年 1月 SPECIALITY PETRCICHEMICALS 第 1期 新型环氧环 己烷一四氢呋喃 共聚醚的合成与应用 刘艳春 邓剑如 许 晖 蒋卫和。 (1．湖南大学化学化工学院，湖南 长沙 410082；2．岳阳昌德化工实业有限公司，湖南 岳阳 414003) 摘要：用三氟化硼 乙醚 (BF。·OEt。)为催化剂，乙二醇 (EG)为起始剂 ，二氯 甲烷作溶剂 ，用阳离子开环 聚合方 法制备了新型端羟基环氧环 己烷一四氢呋喃 (CHO-THF)共聚醚，讨论 了催化剂用量、原料配 比和 EG用量对 共聚的影响 ，合成共聚醚的最佳 工艺条件为 (THF)： (CHO)=1：2，BF3·OEtz用量 1．5 ，EG用 量 1．0 ，温度 0℃，聚合时间4h。在该条件下合成 的共 聚醚M 大于 3000，转化 率达 95 。采用 IR和 H NMR对共聚醚进行了结构表征 。用该共聚醚制备的聚氨酯涂膜性能优 良。 关键词 ：环氧环 己烷 四氢呋喃 共聚醚 聚氨酯涂膜 中图分类号 ：TQ326．5 文献标识码 ：A 关于 四氢呋喃(THF)、环氧 乙烷及环氧丙烷 CP，上海试剂一厂 ；丙酮 ，工业 品，长沙安泰精细 等环状单体之 间的共 聚 已有报道 1【]，由于这类 化工实业有限公司；三氟化硼 乙醚 (BF。·OEt。)， 共聚醚的主链是柔性链，主要用于合成聚氨酯弹 CP， (BF。)一46．8 ～47．8 ，浙 江黄岩化工 性体 。笔者利用环氧环 己烷 (CHO)与 THF进行 厂 。 阳离子开环共聚，合成 了CH()-THF端羟基共聚 Neuxs一870型红外光谱仪 ，美 国 Nicolet公 醚 ，使共聚醚主链含有刚性 的六元环结构 ，可 以改 司；INOVA一400型核磁共 振仪 ，美 国 Bruker公 进合成的共聚醚聚氨酯 的力学性能，如涂膜硬度 司，以CDC1。为溶剂 ，TMS为 内标 ；QCT型冲击 高、抗冲击强度高等 ，在涂层材料 、胶粘剂等领域 试验仪 ，天津材料实验机厂 ；Serno一1002031型光 有潜在的应用价值 。 泽计 ，美 国BYK—Jardner公司；QHQ型铅笔划痕 1 实 验 硬度仪 ，天津材料实验机厂 ；QF2—1I型附着力测 1．1 试剂与仪器 定仪 ，天津材料实验机厂 。 CHO，工业品，使用前重蒸 ，岳 阳昌德化工实 1．2 反应原理 业有 限 公 司 ；THF、二 氯 甲烷 (CH。C1。)，均 为 以BF。·OEt。为催化剂 的 CHO—THF的阳 AR，上海 山浦化工有 限公 司；乙二醇 (EG)，CP， 离子开环聚合反应经历 了链引发、链增长和链终 湖南师大化学试剂厂 ；甲苯二异氰酸酯 (TDI)， 止三个阶段 。总反应方程式如下 ： CH2O)HH(+ ≥ 竺 1．3 合成步骤 盐水将反应瓶 内温度降至 0℃左右 ，搅拌 20~30 将 40mL溶 剂 CH2C12、16mLTHF、0．3 收稿 日期 ：2004—08—02；修改稿收到 日期 ：2004一u 一19。 mL起始剂 EG(为总原料 的 1．0 )及 1．1mL催 作者简介 ：刘艳春 (1980一)，女，硕 士生，主要从事 高分子合 化剂 BF。·OEt。(为总原料 的