新型酰胺型手性大环多胺的合成及光谱表征.pdfVIP

第27卷，第7期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 Vol.27,No. 03-1407 2007年 7月 SpectroscopyandSpectralAnalysis J 新型酞胺型手性大环多胺的合成及光谱表征 杨雪梅，，傅恩琴“’ 1.广东医学院.广东东莞 523808 2。武汉大学化学与分子科学学院，湖北武汉 430072 摘 要 以L脯氨酸为原料，通过醋化、桥连和关环三步反应合成了两种新的酞胺型手性大环多胺。它们 可作为NMR手性榕解剂用于梭酸类手性化合物的手性识别。通过多因素正交实验，确定了最佳反应条件: (8S,18S)-1,4,10,13,16一五氮杂三环 【4.〕二十一烷一9,17-二酮(2-a)反应温度50℃，反应时间 10d，氮气保护，无水甲醇，产率为34.9%，熔点278^-280℃;13一苯基 (8S,18S)-1,4,10,13,16一五氮杂 三环[4.a〕二十一烷一9,17酮(2-b)反应温度为回流，反应时间20d,氮气保护，无水甲醇，产率 为2.6%,熔点243^-245C.通过红外光谱、质谱、元素分析、一维、二维核磁共振波谱等手段对目标化合 物的分子结构进行了表征，对化合物的红外光谱吸收峰及核磁谱线进行了归属分析，为进一步研究主客体 分子之间的相互作用机理，开发更多更有效的NMR手性溶解剂提供了光谱依据。 关健词 酞胺型手性大环多胺;L-脯氨酸;合成;核磁共振波谱;红外光谱;质谱 中圈分类号:0621.1 文献标识码:A 文章编号:1000-0593(2007)07-1403-05 反应合成了新型的酞胺型手性大环多胺2-a和2-b，并用红 引 言 外光谱、核磁共振波谱及质谱对化合物的结构进行了表 征[[23.241，利用各种2DNMR技术对化合物2-a的碳氢信号 大环多胺是超分子化学中一类非常重要的主休分子，和 进行了完全归属。 链状化合物相比，减小的分子柔韧性大大增强了其预组装能 力和对客体分子的络合能力，同时，环腔大小、环内给体原 1实验部分 子的数目及种类的变化，也使其对客体分子表现出独特的络 合性能[[1-51。它们不仅在过渡金属配合物方面有广泛的用 1.1仪器与试剂 途[’]，而且在分子识别[[7-101和生物医药技术方面[[11-13〕也有着 MS.ZAB-HF-3F型质谱仪;IR.Nicolet170SXFTIR光 重要的应用价值。 谱仪测定(澳化钾压片);HNMR,3CNMR,2DNMR, 酞胺型大环多胺作为一类结构独特的大环多胺化合物， VarianVX300Mercury或VarianVX600Mercury核磁共振 它兼具大环多胺和寡肤的双重结构特征[[141，其中的酞胺基 仪测定仪(CDC13作溶剂，TMS为内标);元素分析:Carlo 团既可作为氢键的给体，又可作为氢键的受体，在对阴离子 Erba1106型元素自动分析仪;旋光度:Perkin341型旋光 和中性生物分子的识别中可发挥重要作用[[15-181。在酞胺型大 仪。 环多胺中引入手性结构单元，得到的酞胺型手性大环多胺， L脯氨酸购自上海试剂公司，实验所用溶剂如甲醇、乙 将在生物活性物质和手性药物的识别和分离方面得到有效的 睛等均为分析纯，甲醇经镁条处理除水，制成绝对甲醇。氯 应用. 化亚矾和二乙烯三胺经重蒸后使用. 要将