有机溶剂回收技术的研究 副本.docVIP

有机溶剂回收技术的研究随着工业的发展，有机溶剂的应用越来越广泛。溶剂主要用在油漆涂料、印刷、医药、造纸、纺织以及化工等行业中。溶剂在使用过程中所挥发出来的有机物，对环境和人体健康都产生巨大的危害。溶剂能够被回收，有利于降低生产成本，产生经济效益，同时减少环境污染，具有很重要的意义。溶剂是指能够溶解其他气态、液态或固态物质的无机或有机液体物质。在工业生产中，使用较多的是有机溶剂?1。而有机溶剂都属于挥发性有机物(Volatile Organic Compounds，简称VOCs)，VOCs通常是指在常压下沸点低于260~C或室温时饱和蒸气压大于71Pa的有机物，也有学者将常压下沸点低于100 或25时饱和蒸气压大于133Pa的有机物称为VOCs.VOCs大多具有毒性，部分已被列入致癌物，由于VOCs的危险性，许多国家颁布了法令，对VOCs的排放进行了管制。美国通过了《清洁空气修正案》和《污染防治法》，提高了废气排放标准，将工业生产中的189种污染物列为有毒污染物，其中大部分为VOCs。我国颁布的《中国人民共和国大气污染防治法》，要求对工业生产中产生的可燃性气体进行回收利用，这就需要有经济有效的VOCs回收方法。VOCs的处理方法主要有两类：一类是破坏性消除法，如焚烧和催化燃烧法等，将VOCs转化为CO2和H20；另～类是回收法，如碳吸附法、吸收法、冷凝法和膜分离法。碳吸附和冷凝法早已工业化。碳吸附法使用范围最广，对苯、醋酸乙酯、氯仿等VOCs的回收非常有效；冷凝法主要用于回收高沸点和高浓度的VOCs；膜分离法作为一种非常有前途的回收法，目前在石油化工、制药行业得到了应用.2 吸 附2．1 吸附原理“吸附”是用来表示气态的或溶解的物质在固体表面上富集的术语。吸附可以区分为物理吸附和化学吸附。除了通过气体一侧的边界膜的扩散之外，吸附动力学主要由经过孔隙结构的扩散速率决定。扩散系数受孔隙的直径对被吸附分子的半径的比值以及被吸附组分的其他特性控制。吸附速率主要受扩散阻力控制。污染物必须首先从气体主流穿过气膜扩散到吸附剂的外表面(气膜阻力)。2．2 吸附工艺目前，采用吸附法净化、回收尾气中的有机组分的工业应用已比较成熟，较大规模的吸附系统采用的通常流程为变温吸附法(TSA)和变压吸附法(PSA)流程，既可有效脱除有机污染物又可回收有用组分。吸附法在使用中表现了如下的特点：可以相当彻底地净化废气；在不使用深冷、高压的手段下，可以有效地回收有价值的有机组分；设备简单，易实现自动化控制；无二次污染_3]。根据大量实验研究，在已开发的多套PSA装置的预处理装置中，成功地采用TSA或PTSA技术实现了含高沸点有机物的尾气净化，如苯、萘等的脱除。变温吸附法(TSA)是根据待分离组分在不同温度下的吸附容量差异实现分离，由于采用温度涨落的循环操作，低温下被吸附的强吸附组分在高温下得以脱附，吸附剂得以再生，冷却后可再次于低温下吸附强吸附组分。TSA主要使用于从混合气体中回收一种成分，因此，如果要回收几种不同成分，需要安装几个变温操作单元。TSA用分子筛作为吸附剂来回收非可燃的组分是可行的。但TSA不能用于回收温度敏感的物质，如三氯乙烷(TCA)和苯乙烯等。因此在工业上用TSA回收VOCs受到了限制，其应用不如PSA广泛[ 。变压吸附法(PSA)提纯或分离单元是根据恒定温度下混合气体中不同组分在吸附剂上吸附容量或吸附速率的差异以及不同压力下组分在吸附剂上的吸附容量的差异而实现的，由于采用了压力涨落的循环操作，强吸附组分在低分压下脱附，吸附剂得以再生。查阅文献，研究发现脱附时真空度越小，脱附速度越大。脱附气体浓度越大，脱附速度相应变小。PSA的主要工业应用有气体干燥、溶剂蒸汽回收，空气分馏，分离氢气、二氧化碳和甲烷等_5 J。PSA具有低能耗、产品纯度高且可灵活调节、工艺流程简单、自动化程度高、投资小、环境效益好等优点。浙江大学的谢裕坛_6J采用固定床吸附器吸附回收装饰纸生产工艺中烘干油墨时散发的有机溶剂(该废气主要成分为苯、甲苯、乙酸乙酯和其他的有机气体)，经过优化，投入运行后，在吸附周期内的吸附效率可达98％以上，废气中的苯、甲苯和乙酸乙酯都能达标排放。而曾海l7 在PSA、TSA+抽真空、低压水蒸汽脱附三种工艺中，实验结果发现以活性炭I为吸附剂、采用低压水蒸汽脱附工艺的脱附效果最好，完全可以满足实际工艺过程对烯烃回收率和产物纯度的需要，其最佳工艺参数为原料气流量0．012 L／min，吸附压力0．2MPa，蒸馏水用量0．004 L／min，水蒸汽温度140 。以此工艺条件，在回收气中烯烃的回收率为83．22％，N的浓度在3．5Vo1．％以下。PSA的发展趋势为与深冷技术或膜分离技术相结合，将推出复合型的气体分离技术_8J。2．3