有机硅与二异氰酸酯的最佳预聚工艺研究.pdfVIP

286 全国印染助剂行业研讨会暨江苏省印染助剂情报站第24届年会 有机硅与二异氰酸酯的最佳预聚工艺研究 谢薇 上海申达二印染整有限公司 200000 摘 要研究了聚二甲基硅氧烷与六亚甲基二异氰酸酯(HDI)反应过程中体系一NCO基 含量的变化，讨论了温度、时间、一Nc0与一OH物质的量的比值、催化荆等因素对反应速率的 min． 影响，最终确定预聚工艺为一NCO与一OH物质的量的比值为3，在60℃反应120 关键词有机硅二异氰酸酯工艺 聚氨酯在织物上用作后整理防皱整理剂有良好的应用前景，为提高聚氨酯织物防皱整理的手感及弹性， 需对聚氨酯进行适当改性．It唷机硅具有优异的介电性、柔韧性、耐水性、透气性等性能，被广泛应用于改性水 性聚氨酯．|21 聚二甲基硅氧烷对聚氨酯的改性分为共混和共聚两种．共混改性仅仅是简单的机械混合，即水性聚氨酯 乳液和聚硅氧烷乳液物理共混，无化学键的形成，且聚二甲基硅氧烷易迁移，柔软效果不好．共聚改性，为通过 两端带有反应性官能团的聚硅氧烷低聚物(如羟基硅油、氨基硅油、氨基或烷氧基封端的硅烷偶联剂等)与多 异氰酸酯经逐步加成、聚合而制得嵌段共聚物，聚二甲基硅氧烷分子结构中羟基与硅直接相连，能使其在织 物上的成膜具有良好的手感、柔软度和耐水性．【31故本文重点对聚二甲基硅氧烷对聚氨酯改性的工艺条件进 行了研究． 1实验部分 1．1主要原料 (集团)上海树脂厂有限公司；甲苯，分析纯，上海菲达工贸有限公司；溴甲酚绿，分析纯，三爱思试剂有限公司；盐 酸，分析纯，平湖化工试剂厂；二正丁胺，化学纯，上海联合化工厂；二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，化学纯，上海南 翔化学试剂有限公司；异丙醇，化学纯，上海前进化学试剂厂． 1。2水性聚氨酯的制备及一NCO基含量的测定 在装有温度计，搅拌器和氮气保护装置的500mL三口烧瓶中加入HDI，然后加入聚二甲基硅氧烷进行 温在40℃，60℃，80℃并定时抽取预聚物测量体系中一NcO基含量． 预聚物体系中一NCO基含量采用二正丁胺法进行测定．【41 2结果与讨论 2．1 反应温度和时间对体系中一NCO基含量变化的影响 反应温度、反应时间及物料的投料比对反应进度有很大的影响．反应进度一般用反应体系中一NCO基含 体系中对一NcO与—旬H物质的量的比值为2．0、3．0、4．0的预聚物混合物进行定时一NCO基含量的测定． 化，见表l∞． 2。1．1温度对反应进度的影响 全国印染助剂行业研讨会暨江苏省印染助剂情报站第24届年会 287 聚二甲基硅氧烷与HDI反应属于大分子与小分子的反应类型，从理论上讲，反应速度应与分子在溶液 中的扩散速度有关． 表1 40℃时一NC0基含量随时间的变化(％) w(--NCO)／％ 时间／rain 凡卜NCO)／n㈣H)=2n(’NCO)／n(．_0r0=3凡(_NCO)／n(_．o啪=4 15 8．78 10．85 13．90 30 7．64 10．76 12．83 45 7．59 10．63 12．74 60 7．54 10．74 12．60 75 7．42 10．38 11．9l 90 7．21 10．16 11．84 105 7