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有机硅改性丙烯酸酯的合成

维普资讯 基础研 究 哺机.1材料S,I2007,21(4):193~197 LICONEMATERIAL 有机硅改性丙烯酸酯的合成* 冯见艳 ,高富堂。,刘 敏 ,奔 毅 ,杨婷娟 (1.陕西科技大学资源与环境学院,西安 710021;2.北京化工大学材料科学与工程学院,北京 100029) 摘要:采用过硫酸铵热引发体系、十二烷基苯磺酸钠 /聚氧乙烯烷基醚复合乳化体系合成了皮革涂饰 剂用有机硅改性丙烯酸酯乳液。讨论了有机硅用量、乳化剂配比及用量、引发剂用量等对乳液合成及性能 的影响。结果表明,较佳工艺为:采用预乳化全连续滴定法,有机硅质量分数6 ~10 ,阴/非离子型乳 化剂配比2:1~3:1的复合乳化剂的质量分数2 ~3 ,引发剂的质量分数0.9 ~1.oH。差热分析证 明有机硅的引入使聚合物的玻璃化转变温度明显降低。 关键词:耐候性,有机硅,丙烯酸酯,皮革涂饰剂,热粘冷脆 中图分类号:TQ264.17 文献标识码:A 文章编号:1009—4369(2007)04—0193—05 丙烯酸树脂因具有优异的成膜性、良好的透 酰氧丙基三 甲氧基硅烷 (KH一570):工业级, 明性、卓越的机械性能及环保性而广泛应用于涂 武汉市洪山区华昌应用技术研究所;十二烷基苯 料领域;但其分子多为线形结构,缺少交联点, 磺酸钠 (SDBS):CP,北京东环联合化工厂; 所以耐水性、耐候性和抗热性较差 (即热粘冷 聚氧乙烯烷基醚 (AEO):CP,天津东丽津海鑫 脆),影响其应用范围I】]。有机硅材料的出现 化工有限公司;过硫酸铵 (APS):AR,天津市 为克服这些缺陷提供了一个很好的解决方案。聚 博迪化工有限公司。 有机硅氧烷具有许多优异的性能,如低的玻璃化 1.2 反应原理 温度和表面张力,特殊的耐温、耐候性等l4]。 KH一570与丙烯酸酯类单体的 自由基共聚 有机硅改性丙烯酸酯就是利用聚硅氧烷优异的耐 反应如式 1~2。 高低温性能和耐水性来改善丙烯酸酯的性能.合 O O O 十 十 成出兼备二者优异性能的新材料。 NHl1()_- ()_- ()NH4— ,2NH4(卜 O ‘(1) 目前,国内外制备有机硅改性丙烯酸酯的工 0 0 0 艺可分两种:一种是通过聚硅氧烷上的活性基团 R1 R3 R6 / / / (羟基、氨基、烷氧基或环氧基)与丙烯酸树脂 CH2~C + CHz~C + CH2一C 上的官能团的缩合反应;另一种是利用带乙烯基 C—O C—O C—O / / / 的有机硅单体与丙烯酸酯单体 的共聚反应, R2O O\ R70 (0R5) 将 ]。本实验采用预乳化全连续滴定

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