氯化血红素修饰玻碳电极的制备及其作用机理.pdfVIP

( ) 第 32 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　研究报告 第 1 期 2004 年 1 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 41～45 氯化血红素修饰玻碳电极的制备及其作用机理 刘有芹 　沈含熙 (南开大学化学学院 , 天津 300071) 摘 　要 　以正交法设计实验方案 ,用循环伏安法研究了氯化血红素在玻碳电极上的电化学行为及电催化作 ( ) 用 ,发现 : 1 氯化血红素在电极表面有两种状态单体和二聚体 ,阴极峰电位分别为 - 0 . 25 ±0 . 01 V 和 - 0 . 43 ( ) ±0 . 01 V ; 2 两种状态对过氧化氢均有电催化还原作用 ,单体的催化活性是二聚体的 1. 45 倍 ,并给出了相应 Δ 的作用机理 。以介质转换后 i2 为指标确定了影响膜稳定性的主要因素为 p H ,给出了制备与测试该修饰电 Δ ( ) - 6 - 5 极的最佳条件 。电催化还原过氧化氢电流与其浓度的线性关系为 i A = 3 . 1846 ×10 + 2 . 6371 ×10 C (mmol/ L) ;检出限为 1. 7 ×10 - 5 mol/ L ;相关系数为 0 . 9928 , 电极催化性能两星期内不变 。 关键词 　正交试验 ,循环伏安法 ,氯化血红素 ,作用机理 1 　引　　言 生物传感器于 1967 年首次问世以来 , 目前已发展到第 3 代生物传感器 ———基于酶与电极之间直接 电子传递的电催化过程[ 1] 。酶的活性位点与电极表面之间电子交换的机理[2 ,3 ] ,酶在电极表面的各种 固载方法[4 ] ,均获得了广泛的研究 。研究最多的是许多具有过氧化物酶活性的生物分子 ,它们均具有铁 卟啉基团 ,即酶分子的活性位点 。根据 Marcus[5 ] 的理论 ,酶分子活性中心与电极表面之间直接的电子交 换速率主要由二者之间的距离控制 。距离越短 , 电子交换速率愈大 , 电催化作用愈强 ,文献[6 ] 已证实了 这种观点 。于是 ,对直接以全裸的铁卟啉环体系 ———血红素修饰电极进行了大量的研究[7～9 ] ,证实血红 素作为过氧化物模拟酶可以代替生物酶 ,克服了生物酶价格昂贵 、易变性失活及反应条件苛刻等缺点 。 虽然血红素的电催化作用已有许多报道 ,但对血红素本身在电极上的电化学行为及其与相应底物过氧 化氢作用机理的研究未见报道 。 [ 10 ] ( ) 在上述背景下 ,本实验以正交法 设计实验方案 ,用循环伏安法 CV 研究了氯化高铁血红素在玻 碳电极上的电化学行为及电催化作用 。结果表明: ( 1) 氯化高铁血红素在电极上存在两种不同的状态 ———单体及二聚体 ; (2) 两种状态对过氧化氢均有电催化还原作用 ; (3) 按最优方法制备的氯化高铁血红 素修饰电极表现出良好的稳定性 ,催化活性两星期后不变 。 2 　实验部分 2 . 1 　仪器和试剂 ( ) (