聚苯胺的制备及性能的研究.pdfVIP

中国化学与物理电源学术年会论文集 C 锂离子电池 聚苯胺的制备及其性能研究。 荣强，唐致远*，许峥嵘，王岩 (天津大学化工学院，天津，300072) 摘要：本论文研究了正极材料聚苯胺的电化学性能及其工艺。由实验可以得出0。C时， 以1M HClO。为介质由苯胺氧化制得的聚苯胺具有良好的电化学性能。在此条件下制得的 聚苯胺首次放电的比容量达到116．59mAh／g，且经过多次循环后，性能保持良好，容量 不变。综合考虑，该条件下得到的材料的电化学性能和经济价值都较好。 关键词：锂离子电池； 聚苯胺； 粒度分析； 锂离子电池是在锂电池基础上发展起来的一种新型二次锂离子电池。目前，锂离子 胺等聚合物，已经商品化的锂离子电池多以LiCoO。为正极活性物质，与另外三种物质相 比，LiCoO。的可逆性好、充放电效率高、电压平稳、放电容量高、安全性好等优点。但 以LiCoO：为正极的锂离子电池控制电压较严格，而且钴金属的成本高，资源有限。聚苯 胺是生产工艺简单、原材料价格低廉的聚合物正极材料之一，它是分子链上具有共轭结 构的聚合物，常温下它的电导率大约为i0。3S／cm，经过掺杂后的聚苯胺其电导率可以达 到i0”一10S／cm。但聚苯胺的电导率受掺杂程度的影响，电导率的大小与所含阴离子的 数目以及掺杂时的PH值有关。因此，为了研究掺杂条件对聚苯胺的电化学性能的影响， 本实验在不同条件下合成聚苯胺，并将聚苯胺作正极组装成电池进行充放电实验，研究 其充放电性能。 1 实验 1．1聚苯胺的制备 聚苯胺l(PANl)：将摩尔比为l：1的苯胺和过硫酸铵加入0．5M的硫酸溶液中混和， 使体系的PH值为l，然后加入四口瓶中放在铁架台上，用电动搅拌器夹玻璃搅拌棒搅拌， 在室温下反应8小时后，用蒸馏水洗真空抽滤，至滤液无色透明，烘干、磨细； 聚苯胺2(PAN2)：将1中的0．5M硫酸换为lM的硫酸，其他同l； 聚苯胺3(PAN3)：将1中的0．5M硫酸换为0．5M的高氯酸，其他同1； 聚苯胺4(PAN4)：将1中的0．5M硫酸换为1M的高氯酸，其他同l； 聚苯胺5(PAN5}：将3中的室温变为o℃条件，其他同3； 聚苯胺6(PAN6)：将4中的室温变为O℃条件，其他同4； 1．2聚苯胺电极的制备 按照85：i0：5的质量比称取电极活性物质聚苯胺、导电剂乙炔黑和粘合剂聚四氟 乙烯(55％的聚四氟乙烯乳液)，加适量无水乙醇反复搅拌并经超声波振荡以使三者混 合均匀，并成膏状，自然条件下待乙醇挥发至微量，将膏涂覆在直径为10mm的铝箔(厚 20 um)上，后用DY一3型台式自动压片机以2MPa的压力将活性物质压在铝箔上。将成 型后的电极片在真空干燥箱于70。C，真空条件下干燥8小时以上备用。称量极片的重量， 根据85％的比例计算出正极活性物质的重量，一般极片的重量在804100mg左右，厚度 在120pm左右。 1．3粒度测试 采用英国MALVERN仪器有限公司生产MASTERSIZER2000型激光粒度测试仪进行粒子 的粒径分析。 2结果与讨论 2．1聚苯胺的粒度分析 ‘教育部博士点基金资助项目 中国化学与物理电源学术年会论文集 C 锂离子电池 图2—1聚苯胺1与聚苯胺2的粒度分布 size ofPANlandPAN2 2一lThe distribution Figure particle 由图2-1可知，考虑质子酸浓度对产物聚合度的影响时，0．5M的硫酸溶液环境下 得到的聚合物与1．oM的硫酸作为反应介质得到的产物相比，粒径更大，即聚合度更大。 图2-2聚苯胺3与聚苯胺4的粒度分布 2-2The sizedistributionofPAN3andPAN4 Figure particle 由图2-2可知，在低浓度高氯酸介质条件下，聚合得到的聚苯胺的平均粒径