硫碘开路循环热力学模拟及其热效率评估.pdfVIP

中国工程热物理学会 工程热力学与能源利用 第J‘一届学术会议 编号： 051167 硫碘开路循环热力学模拟及热效率评估 周俊虎，张彦威，王智化，杨卫娟，周志军，岑可法 能源清洁利用国家重点实验室，浙江杭州310027 Tel-mai1：zhangy硼zju．edu．cn 摘要：提出了硫碘热化学开路循环联产氢气、硫酸和电力的新型零捧放系统，并对硫碘开路循环中 的主要反应Bunsen反应和H1分解反应在不同压力和温度条件下进行了化学热力学模拟以及对整个系 计算，在不考虑废热发电的情况下，整个系统的热效率达到66．3％。 关键词：硫碘；开路循环；制氢；化学热力学；热效率 1．前言 在未来新能源的开发中，氢能引起了人们广泛的重视。地球上氢元素含量占0．14％， 排第十位，但绝大多数以水的形式存在．单质形式的氢几乎没有。为了迎接氢能经济的 到来，高效制氢系统的研究将逐渐成为研究的一大热点。目前．世界上主要是利用化石 燃料来制氢，化石燃料的储量有限，而且这类制氢系统有大量二氧化碳的排放。热化学 循环分解水铷氢则是一种未来理想的制氢方法，这种方法主要是利用热能通过一系列的 化学反应把水分解制取氢气，如果热能来源于太阳能、核能或其它无二氧化碳排放的能 源系统，则整个制氢系统实现了零排放。对热化学循环分解水制氢的探索始于19世纪 60年代，截止到1999年，共发表了800多篇文献，这其中包括了数百种不同的热化学 循环方法“。21。而其中硫碘循环(SI或Is循环)是最有前景和研究最多的一个热化学循 环。 硫碘循环由三个反应组成： 』2+S02+2H20—}2HI+．H2S04(1) 2HI斗』2+H2 (2) (3) H2S04哼S02+日20-I-O．502 美国General 整个SI系统热效率达到55．5％。 日本从70年代至今对SI循环制氢做出了很大的贡献。日本原子能研究中心对sI 循环系统进行了创新的改进，利用EED(Electro—electrodialysis)技术从HI，溶液中 vapor 采用Knoche等的硫酸浓缩技术和他们自己的H1分离，分解技术，整个SI循环系统的 热效率达到56．8％”。 2．硫碘热化学开路循环系统 2．1为什么选撵硫碘热化学开路循环 现有的sI系统都是循环系统，即原料只有水，I：和S02都是循环使用的，这是一个 很完美的循环，Iz的循环是必须的，因为要得到氢气就必须分解HI，HI的分解就必然 带来I：的生成。但sO。的循环是否有必要，是否合理则是一个问题。硫酸的分解不仅需 要高温催化剂的使用，800℃左右的高温热源提供热量，而且热量的需求量也是可观的。 但采用开路循环也有一定的约束条件：(1)系统原料价格便宜，来源丰富；(2)除了氢 气以外的其他产品有价值，有市场前景。 在中国发展硫碘热化学开路循环系统是满足以上两个条件的，首先我国拥有丰富的 硫铁矿资源，已探明折含硫量35％标矿的储量在2200Mt以上，含硫量大于35％的硫铁矿在 220Mr左右，另有一部分为与有色金属伴生的硫铁矿储量在300Mr以上。作为我国自有资 源的硫铁矿，可保证长期、稳定的供应“”。另一方面，目前硫磺工业面临的最重要问题 仍是全球供给过剩，虽然短期或区域性的短缺偶尔也会出现，但是它们在全球工业中不 是主导因素，新的硫磺市场急需开辟。硫碘开路循环制氢系统就是一个未来新市场。 而另一方面硫酸作为重要的化工基本原料之一，广泛应用于化工、国防、冶金、 医药、石油、纺织等行业。近年来，随着我国各行业的快速发展，我国硫酸工业也发展 成为仅次于美国的世界第二太硫酸生产国”13。与世界上其它国家一样．我国硫酸主要用 年均增长996。而且近年来，我国高浓度磷复肥以2佩以上的速度增长，促使硫酸消费量 迅速增加“”。我国是一个农业大国。在今后，随着国家加大对农业的投入，化肥用量将 逐年增加，我国硫酸工业的发晨空间悬巨大