10-第十章复杂反应.pptVIP

典型的复合反应 P182 一. 对峙反应 P183 1. 对峙反应的微分式 P183 2. 对峙反应的积分式 3. 对峙反应的特点 4. 温度对对峙反应的影响 P194 二. 平行反应 P185 两个一级平行反应 P185 平行反应的特点 平行反应的特点 连续反应 P187 连续反应的微、积分式 连续反应的近似处理 P189 链反应 P201 支链反应 P205 氢气与氧气生成水汽的反应 压力和温度对爆炸界限的影响 催化反应 P283 催化剂与催化作用 P283 酶催化反应历程 P292 酶催化反应特点 P296 光化学概要 P266 光化学基本定律 P268 量子产率 P269 感光反应——光敏剂 P277 1.压力低于ab线，不爆炸。 2.随着压力的增大，活性物质与反应分子碰撞次数增加，使支链迅速增加，就引发支链爆炸，这处于ab和bc之间。 因活性物质在到达器壁前有可能不发生碰撞，而在器壁上化合生成稳定分子，ab称为爆炸下限。 P206 3.压力进一步上升，粒子浓度很高，有可能发生三分子碰撞而使活性物质销毁，也不发生爆炸，bc称为爆炸上限。 4.压力继续升高至c以上，反应速率快，放热多，发生热爆炸。 5.温度低于730 K，无论压力如何变化，都不会爆炸。 酶催化反应历程 用稳态近似法处理 酶催化的反应速率曲线 酶催化反应的级数 米氏常数 酶催化反应特点 催化剂：把某物质加到化学反应体系中，可以改变反应的速率，而本身在反应前后没有数量上和化学性质的改变。 催化反应类型：均相催化、复相催化和生物催化。 催化作用基本原理： 1. 催化剂能否启动化学反应？ 不能，只有 的反应，才能使用催化剂，使其改变反应速率 2. 催化剂能否改变反应的平衡常数? 不能；催化剂同等程度地改变了正逆反应的反应速率，因此，对于正反应有效的催化剂对于逆反应也有效。 3. 催化剂是否参与化学反应？ （1）催化机理 P284 催化剂参与了反应，改变了反应途径， 降低了活化能。 （2）催化剂对反应速率的影响很大 一般活化能要降低80kJ/mol，才能明显加快反应速率 4. 催化剂具有特殊的选择性 5. 催化剂易于中毒。 Michaelis-Menten,Briggs,Haldane,Henry等人研究了酶催化反应动力学，提出的反应历程如下： 他们认为酶(E)与底物(S)先形成中间化合物ES,中间化合物再进一步分解为产物(P)，并释放出酶(E) 。 酶催化反应与生命现象有密切关系，它的主要特点有： 1.高选择性 一种酶只能催化一种反应，而对其它的反应不具有活性，例如脲酶它只能将尿素迅速转化成氨和二氧化碳，而对其他反应没有任何活性。 2.高效率 酶催化反应的效率特别高，比一般催化剂高出109至1015 倍。例如：一个过氧化氢分解酶分子，在1秒钟内可以分解十万个过氧化氢分子。 3.反应条件温和 一般在常温、常压下进行。 4.反应历程复杂 受pH、温度、离子强度影响较大。 1.光化学第一定律 只有被分子吸收的光才能引发光化学反应。 2.光化学第二定律 在初级过程中，一个被吸收的光子只活化一个分子。 * * 对峙反应 平行反应 连串反应 对峙反应的微分式 对峙反应的积分式 对峙反应的特点 两个一级平行反应的微分、积分式 两个二级平行反应的微分、积分式 平行反应的特点 连串反应的微分、积分式 连串反应的近似处理 连串反应的c～t关系图 在正、逆两个方向同时进行的反应称为对峙 反应，又称可逆反应。正、逆反应可以为相同级 数，也可以为具有不同级数的反应；可以是基元 反应，也可以是非基元反应。例如： A + B k-2 k2 C + D A k-2 k1 C + D A k-1 k1 B 对峙反应的净速率等于正向 速率减去逆向速率，当达到 平衡时，净速率为零。 为简单起见，考虑1-1级对峙反应 t =0 a 0 t =t a-x x t =te a-xe xe A k-1 k1 B (11.44) 测定了t 时刻的产物浓度x，已知a和xe，就可分别求出k1和k-1。 (11.46) 1.净速率等于正、逆反应速率之差 2.达到平衡时，反应净速率等于零 3.正、逆速率系数之比等于平衡常数K=k+/k-_ 4.在c～t图上，达到平衡后，反应物和产物的 浓度不再随时间而改变 根据van’t Hoff公式 从动力学来看，温度升高，正、逆反应速率都升高，正反应速率升高的更快，对正向反应有利。 对于吸热反应，：从热力学上看，