电沉积法制备锂离子电池锡铜合金负极及表面修饰.pdfVIP

第35卷 增刊2 稀有金属材料与工程 、b1．35，Suppll2 2006年 8月 RAREMETALMATERIALSANDENGINEERING 2006 August 电沉积法制备锂离子电池锡铜合金负极及表面修饰 任建国，蒲薇华，何向明，万春荣，姜长印 (清华大学，北京102201) 摘要：采用脉冲电沉积与热处理相结合的工艺制备铜锡合金，并作为锂离子电池的负极考察其电化学性能。在集流 cu，sn和sll／Cu3Sn复相结构，合金相的产生提高了电极的循环性能，但降低了电极的比容量。通过在锡电极表面覆铜， 稳定性，使电极同时具备了较高的活性和较好的循环性能。 关键词：锂离子电池：锡铜合金；热处理；表面修饰 91l 文献标识码： A 中图法分类号：TM 文章编号：l002—185x(2006)S2—359—06 属合金材料高容量的巨大优势。 1 引 言 电沉积工艺能从水体系或非水体系中沉积出各种 锂离子电池是白20世纪90年代以来的新一代二金属和合金，且沉积表面细致均匀，与基体结合紧密。 次电池，具有能量密度大、循环寿命长、工作电压高、 将电沉积方法用于制备锂离子电池金属合金类负极材 无记忆效应、自放电小、工作温度范围宽等优点，在 料是经济可行的，而且电沉积工艺制各的电极不必使 移动通讯、移动计算、电动汽车、航空航天、生物医 用粘结剂、导电剂，从而降低了电极的制作成本，提 学工程等各个领域得到了广泛的应用，是高新技术的 高了比容量[11_31。本文通过电沉积工艺在铜箔上沉积 J。 金属锡，并通过热处理形成铜锡合金，为进一步改善 关键产品之一，并成为近年来研究开发的热点【l 锂离子电池负极材料作为提高锂离子二次电池能 循环性能，又对金属锡电极进行了表面覆铜修饰和热 量及循环寿命的重要因素，在世界范围内得到了广泛 处理合金化，分析了覆铜及热处理前后电极表面的结 的研究。目前商品化的锂离子电池的负极材料采用的 构变化，对电极的电化学性能进行了初步研究。 是碳素材料，包括石墨、焦碳和不可石墨化碳。与碳 2 实验方法 材料相比，金属合金类负极材料具有更高的理论比容 2．1 电沉积金属锡电极 量，例如，Sn，Pb，Al，Au，Pt，Zn，Cd，Ag等都 能与锂形成合金，其中Sn的理论比容量为994mAh／g， 电沉积金属锡电极采用脉冲电沉积，电镀电源为 远高于石墨的372 mAh儋【2】。而且金属类材料的密度 要比石墨等碳材料大的多，因此某些金属材料的理论 源(方波脉冲)。锡金属作为阳极，其纯度为99．99％； 体积比容量是惊人的。然而金属材料在脱嵌锂过程中 铜箔作为阴极，其厚度为20“m，纯度为99．99％。铜 体积变化较大，从而导致电极材料逐渐粉化失效，电 箔沉积前需要进行化学脱脂、稀酸弱浸蚀处理，以去 极的循环性能很差。为了解决电极的膨胀问题，改善 除表面的油污和氧化物层。对铜箔的非沉积面进行绝 其循环性能，各国的研究者采取了不同的方法和途径。 缘处理，铜箔的有效沉积面积为14cm2。镀液配方如 目前，对金属合金负极的研究主要集中在以下3个方 表l所示。脉冲电沉积电流密度15mA／cm2，脉冲频