聚苯乙烯在应力作用下的降解动力学及降解机理研究.pdfVIP

维普资讯 v0l_l3 高分子材料科学与工程 No．4 1997年7月 POLYMERICMATERIAlS SCIENCEANDNE GINEER／NG Ju1．1997 聚苯乙烯在应力作用下的降解动力学及 降解机理研究 j2、 一 四JIJ联合大学高分子研究所．高分子材料工程目寡重点宴验室．成都、610065 摘 要 研究了聚幕乙烯在振动磨中的力降并动力学和降解机理。对Baram1~r．所推导的囊分物力降 辫动力学方程进行了修正 修9-方程可吏准确地描述聚幕乙烯在振动磨中降解时的分干量变化过 程。实验蛄果表明．聚幕乙烯在振动磨中的降解机理依赣于聚革乙烯所受的应力强度。当应力强度 较小时、聚苯乙烯的降辫机理是一十无规断链过程；在应力强度较大时．聚幕乙烯的降llf机理|I是 分子美羹蕾：词聚苯乙烯．撮磨，聚台物力哩置劝刀等、，，f力刀1(”j}，口I…r窿J 高分子力化学是当今高分子材料的一个研究热点。利用高聚物在应力作用下分子链断裂 产生的大分子 自由基．可以进行降解、交联或其它化学反应。由于高分子力化学具有一些一般 化学反应所不具备的优点．因此成为高分子材料制备与改性的新途径L】j。高分子力化学的核 心问题是高分子在应力场中分子链断裂产生大分子自由基、离子或离子 自由基的速率以及分 子链断裂的位置，这也是利用力化学方法进行高分子材料制备与改性的基础。本工作研究了聚 苯乙烯在振磨过程中的降解动力学和降解机理，旨在探明聚苯乙烯在振磨条件下分子链断裂 产生太分子 自由基的速率和分子链断裂位置，为进行聚苯乙烯的力化学改性提供必要的参数 和奠定基础。 1 实验部分 1．1 主要原料 聚苯乙烯 {日用型．南京塑料厂产品， =1．47X10。对苯二酚 ：分析纯，重庆东方试剂厂 产品 1．2 实验方法 。 采用振动球磨机进行PS的力化学降解，转速 1340r／rain．振幅 12mm。钢球和PS质量比 目辜自拣科学基叠及博士后基金资助礓目 lI5c稿13期；1995 03 31；售改藕收到日期：1997 01 30 **现在石油大学(华求 琼；6j系工作 维普资讯 高分子材料科学与工程 为 10：1或 100：1，钢球直径 12～15胁 。将PS与适量对苯二酚混匀后加入振动球磨机进行 降解反应。 分子量用粘度法测定．苯为溶剂，温度为25c。由公式[们=2．7×10 [ ]u计算Ps的 分子量 。 分子量分布采用WatersALC／GPC液相色谱仪测定，聚苯乙烯作标样，四氢呋喃作溶剂。 流速 1．0rnl√min。 2 结果与讨论 2．I力降解动力学 如Fig．1所示 ，PS的分子量随振磨时间的 增长而降低，到后期．分子量的变化趋于平缓。 ％ ：Ⅳ_一1}100时，极限分子量 可降至 15000； ： 一1：10时，授限分子量为 106OOO。 HKBaramboim假定断裂速率，即单位时 啦 ! FIf~telvibm dm 0Ⅱmol~uhu- einofPS 间内分子链断裂的单元数与可能断裂的聚合物 0； { II 1Il0} ．： ：％ ¨ 总数成比例，提出力化学降解动力学方程 ： l{100 —竿—_一—：_：： …1)‘ 式中 为时间t时聚合物的分子量；M 为极限分子量；K为常数。将式(1积分，并令 0，则