聚醚酮酮／含萘环聚醚酮醚酮酮无规共聚物的合成与表征.pdfVIP

维普资讯 第19卷第5期 高分子材料科学与工程 v。1．19，N0．5 2003年 9月 POLYMER MATERIALSSCIENCEAND ENGINEERING Sept．2003 聚醚酮酮 ／含萘环聚醚酮醚酮酮 无规共聚物的合成与表征 蔡明 ，徐海云，黎 苇，宋才生 (／Z西师范大学化学学院，江西 南昌330027) 摘要：在元水A1CI3和NMP存在下，通过对苯二 甲酰氯(TPC)、二莘醚(DPE)和 4，4-双 (a一萘氧基)二苯 酮(DNBP)在 1，2一二氯 乙烷 中的低温溶液共缩聚反应 。合成 了一系列聚醚酮酮 ／含萘环聚醚酮醚酮酮元 规共聚物。并用 IR、DSC、TGA和wAXD等方法对其结构和性能进行 了表征和测试。研究结果表明，随 着共聚物中DNBP含量的增加，其玻璃化转变温度 ( )逐渐升高，而熔融温度 ( )则逐渐降低．当共聚 物 中DNBP含量为 10otol％～3Ootol％时，共聚物与PEKK相似为半结晶型聚合物，具有优异的耐热 性能和抗溶剂耐化学腐蚀性能。 关键词；聚醚酮酮；聚醚酮醚酮酮；无规共聚物；低温溶液缩聚 中图分类号：TQ316．342 文献标识码 ：A 文章编号；1000—7555(2003)05—0069—04 聚醚酮酮(PEKK)具有优异的热、电、力学 性能、抗辐射和耐溶剂抗化学腐蚀性能等，特别 和 适合作高性能复合材料的树脂基体和特种工程 塑料[u。Jansont2]等以对苯二 甲酰氯和 4，41_二 苯氧基二苯酮为单体合成 了聚醚酮 醚酮酮 (PEKEKK)。近年来 ，为了满足 PEKK开发应 1 实验部分 用方面的多种要求 ，围绕着提高玻璃化转变温 1．1 原料 度，改善加工性能以及 降低成本等问题，对 DNBP：按文献E]o3方法合成，熔点为 107 PEKK的改性研究作了不少工作口q]。作为对 ℃～108℃；TPC：南 昌农药厂产品，重蒸后熔 PEKK改性的探索，本文利用亲 电取代路线具 点为 83℃；无水 Alcla：上海金 山兴塔化工厂生 有单体价廉易得且选择余地大，聚合反应条件 产，分析纯试剂；1，2一二氯乙烷 (DCE)、二苯醚 温和，生产成本低的优势，在过去 已成功合成了 (DPE)、N一甲基吡咯烷酮(NMP)：均为工业 品， 线性高分子量 PEKK 的基础上[g]，以 4，41_二 重蒸后加入0．5nrl1分子筛干燥备用 。 (a一萘氧基)二苯酮 (DNBP)为第三单体，将其 1．2 共聚物的合成 与二苯醚 (DPE)和 TPC进行三元共缩聚反应 ， 在装有通氮管和机械搅拌器的 100mL干 合成 了一系列聚醚酮酮 ／含萘环聚醚酮醚酮酮 燥三 口反应瓶 中加入8．01g(O．06oto1)无水 无规共聚物，并用 IR、DSC、WAXD、TGA和溶 A1C13和 20mLDCE，在 0℃～5℃滴加2．5 解性试验等手段对共聚物进行 了表征与测试 。 新研制的PEKK／含萘环 PEKEKK无规共聚 mLNMP和 5mLDCE的混合液，搅拌反应 3O rain，改用一1O℃冰