硅胶键合膦的制备及其对铑络合物催化1-辛烯氢甲酰化反应的影响.pdfVIP

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) 738 Acta Phys. -Chim. Sin. 2015, 31 (4), 738-742 April [Article] doi: 10.3866/PKU.WHXB201502063 硅胶键合膦的制备及其对铑络合物催化1-辛烯氢甲酰化反应的影响 * 张晓亚 郑从野 郑学丽 付海燕 袁茂林 李瑞祥 陈 华 ( 四川大学化学学院有机金属络合催化研究所, 绿色化学与技术教育部重点实验室, 成都610064) 摘要: 以硅胶为载体, 采用键合接枝法将2-(二苯膦基)乙基三乙氧基硅烷(DPPES)共价键合于硅胶表面, 制备 了性能优良的硅胶键合型膦配体( 以SiO (PPh )表示). 以SiO (PPh )为配体, Rh(acac)(CO) (acac: 乙酰丙酮) 2 2 2 2 2 为催化前体, 负载铑膦络合物催化剂(SiO (PPh )/Rh)在1-辛烯氢甲酰化反应中原位生成. 对生成的负载型催化 2 2 剂和硅胶键合型膦配体进行了傅里叶变换红外(FTIR)光谱表征, 考察了膦/铑摩尔浓度比([P]/[Rh])、温度等因素 对铑催化的长链1-辛烯氢甲酰化反应的影响. 结果表明, 膦/铑摩尔浓度比的增加能显著提高反应的成醛选择 性, 降低铑的流失. 在[P]/[Rh]=12、363 K、2.0 MPa、1.5 h 的温和反应条件下, 1-辛烯转化率和成醛选择性分别 可达98.4%和95.3%, 其催化活性与DPPES 或三苯基膦(TPP)作配体时的均相铑催化相近. 催化剂循环4 次 后, 反应活性无明显下降, 1-辛烯转化率均在97.0%左右, 经电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)检测, 有机相中铑流失低于0.1%. 关键词: 硅胶; 2-(二苯膦基)乙基三乙氧基硅烷; 1-辛烯; 氢甲酰化; 成醛选择性; 铑络合物; 催化循环 中图分类号: O643 Preparation of Silica-Bonded Phosphine and Its Influence on 1-Octene Hydroformylation Catalyzed by Rhodium Complex ZHANG Xiao-Ya ZHENG Cong-Ye ZHENG Xue-Li FU Hai-Yan YUAN Mao-Lin* LI Rui-Xiang CHEN Hua (Key Laboratory of Green Chemistry and Technology of the Ministry of Education, Institute of