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第一节 合成高分子化合物的基本方法
[学习目标定位] 1.知道并会应用有关概念:单体、高聚物、聚合度、链节、加聚反应和缩聚反应等。2.熟知加聚反应和缩聚反应的原理,会写相应的化学方程式,学会高聚物与单体间的相互推断。
1.乙烯的官能团是,推测乙烯能发生的有机反应类型有氧化反应、加成反应、加聚反应等。CH3—CH2—CH2OH能发生的有机反应类型有氧化反应、酯化反应、消去反应、取代反应等。
2.有机高分子化合物按其来源可分为:天然高分子化合物(如淀粉、纤维素、蛋白质等)和合成高分子化合物(如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等)。
3.有机高分子化合物与低分子有机物的区别与联系
(1)高分子化合物的相对分子质量一般高达104~106,其数值为平均值;低分子有机物的相对分子质量常在1 000以下,有确定的数值。
(2)高分子化合物由若干个重复结构单元组成;低分子有机物为单一的分子结构。二者在物理、化学性质上有较大的差异。
(3)高分子化合物与低分子有机物的联系是有机高分子化合物是以低分子有机物为原料聚合生成。
探究点一 加成聚合反应
1.写出乙烯分子间相互反应生成聚乙烯的化学方程式
nCH2CH2CH2—CH2
(1)像这种由含有不饱和键的化合物分子以加成反应形式结合成高分子化合物的反应叫加成聚合反应,简称加聚反应。
(2)能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物称为单体;
高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位称为链节;含有链节的数目称为聚合度,通常用n表示。
(3)聚合物的平均相对分子质量等于链节的相对质量×n。
2.写出丙烯发生加聚反应的化学方程式,并注明高聚物的单体、链节、聚合度。
3.写出下列物质发生加聚反应的化学方程式
(3)1,3-丁二烯 nCH2CH—CH===CH2CH2—CH===CH—CH2;
(4)乙烯、丙烯共聚 nCH2CH2+nCH2CH—CH3
。
4.写出下列加聚产物的单体
[归纳总结]
(1)加聚反应的特点
①单体必须是含有双键、三键等不饱和键的化合物。例如,烯、二烯、炔、醛等含不饱和键的有机物。
②发生加聚反应的过程中没有副产物(小分子化合物)产生,只生成高聚物。
③聚合物链节的化学组成跟单体的化学组成相同,聚合物的相对分子质量为单体相对分子质量的整数倍。
(2)由单体推断加聚物(高分子化合物)的方法:将单体的不饱和键的碳链单独列一行,再把不饱和键按正确的方式打开,找到正确的链节,即可写出其化学式。
(3)由加聚产物确定单体的方法
①凡链节的主链只有两个碳原子(无其他原子)的聚合物,其合成单体必为一种,将两个半键闭合即可。
②凡链节主链有四个碳原子(无其他原子),且链节无双键的聚合物,其单体必为两种,在正中央划线断开,然后两个半键闭合即可。
③凡链节主链中只有碳原子,并存在碳碳双键结构的聚合物,其规律是“有双键,四个碳;无双键,两个碳”,划线断开,然后将半键闭合即单双键互换。
[活学活用]
1.工程塑料是具有优异的强度与耐热性,可作为工业用的结构材料,并具有功能作用结构的高性能塑料。ABS树脂(结构式如下)是常用的一种工程塑料,
合成时用了3种单体,根据所学知识判断,这3种单体的结构简式分别为__________,__________,__________。
答案 CH2CH—CN CH2CH—CH===CH2
解析 根据高聚物分子的链节,采用箭头法解题,如下图所示,可确定ABS树脂的单体:
则可确定三种单体分别是CH2CH—CN、
CH2CH—CH===CH2、CH2CH—。
探究点二 缩合聚合反应
1.根据酯化反应的原理,写出己二酸与乙二醇反应,生成链状高分子化合物的化学方程式:
(1)具有两个或多个官能团的单体相互结合成高分子化合物,同时有小分子(如H2O、NH3、HCl等)生成的反应称为缩合聚合反应,简称缩聚反应。
(2)写缩聚反应的化学方程式,除单体的物质的量与缩聚物结构式的下角标要一致外,也要注意生成小分子的物质的量。由一种单体进行缩聚反应,生成小分子的物质的量应为n-1;由两种单体进行缩聚反应,生成小分子的物质的量应为2n-1。
2.写出下列缩聚反应的化学方程式
(1)羟基酸缩聚
(2)醇酸缩聚
(3)氨基酸缩聚
3.推断缩聚物的单体
(1)若缩聚物的链节含有或
结构,其单体必为一种,在链节“”氧原子上或“”氮原子上加氢原子,羰基碳上加羟基,得到相应的单体。如:
的单体是H2NCH2CH2COOH。
(2)当链节中含有酯基()或结构时,则其单体至少是两种,此时常用“切割法”,断开羰基与氧原子间的共价键或断开羰基与氮原子间的共价键,然后在羰基碳上连上羟基,在氧或氮原子上连上氢原子。
[归纳总结]
(1)缩聚反应的特点
①缩聚反应的单体常具有双官能团(如—OH、—COOH、
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