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第十一章 钍
第十一章 钍的放射毒理学 杨占山 Introduce 钍(Thorium)地壳表面含量约为9.6ppm,为铀含量的二倍多。 稀土矿物中含量为铀的500-600倍。 提取钍的主要工业矿物是独居石,其次是磷钇矿和氟碳铈矿。 原矿二氧化钍(ThO2)含量为0.02~0.05%,独居石精矿中ThO2含量为5~8%。 用途 用途颇广: 大功率电子管的电极材料,磁控管阴极; ThO煤气灯纱罩,白炽灯灯丝以及电真空管的吸气剂; 耐高温钨钍合金、不锈钢焊条以及飞机和火箭技术中的镁钍合金等; ThO2用于制造高级耐火坩锅和高达2700℃的耐火材料; 金属钍、ThO2及钍的其它化合物主要用于化学工业的各种合成、脱氧过程的催化剂。 用途 1928-1955年美国、欧洲和日本应用二氧化钍胶体造影剂(thorotras,含ThO219~22%),后因引起严重的远后效应而被禁用。 近年来,在原子能工业中232Th作为次生核燃料而受到各国的重视 辐射特性 钍有质量数为213~218、220~236的23种放射性同位素; 含6种天然放射性同位素:232Th、228Th(钍系)、230Th、234Th(铀系)、227Th和23lTh(锕系); 放射毒理学意义较大的是前四种天然放射性同位素。 232Th 232Th占钍的天然同位素丰度的100%,比活度为4.1kBq/g; 半衰期为1.4×1010年,衰变过程中生成具有不同半衰期的一系列子体,统称为钍系; 钍和它的子体,除新钍I和射钍外,经数周后可达到放射平衡,衰变至稳定性208Pb,α粒子的能量占总衰变能量的90%,而β占9%,γ仅占1%; 钍的子体 钍的子体中,放射毒理学意义较大的是228Th(射钍,符号为RdTh),228Ra(新钍I,符号为MsThI),224Ra(钍X,符号为ThX)和220Rn(钍射气): 228Th为α辐射源,半衰期1.92年 ; 228Ra为钍的第一个衰变子体,是镭的同位素,β辐射源,半衰期5.75年 ; 224Ra也是镭的同位素,为α辐射源,半衰期3.64天; 220Rn为氡的同位素,是钍系唯一的惰性气体,半衰期55.6秒,α辐射源 。 化学特性 钍的原子序数为90,属第7周期第Ⅲ副族, 是锕系的第2个元素 ; 化学性质与稀土族相似,化学活性不如铀活泼 ; 钍离子在水溶液中通常只以四价状态存在 ; 当溶液的pH3时,钍离子开始水解和聚合,其主要产物分别为Th(OH) 22+,Th2(OH) 26+;当pH3.5时,则析出胶体Th(OH)4沉淀。易于络合。 化学特性 钍的易溶性盐类有硝酸钍[Th(NO3)4]、硫酸钍[Th(SO4)2]和氯化钍(ThCl4) ; 难溶性钍化合物有二氧化钍(ThO2)、草酸钍[Th(C2O4)2]、氟化钍(ThF4)和氢氧化钍[Th(OH)4] ; 易与某些酸(如草酸、碳酸、柠檬酸等)、蛋白质,以及氨基酸等形成复盐或络合物 ; 钍的生物转运吸 收 难于吸收,因其易于水解和聚合,生成氢氧化钍胶体沉淀。生产条件下,钍进入人体的主要途径是呼吸道,其次是胃肠道 钍化合物经呼吸道吸收的量,与其化合物形式,溶解度及颗粒分散度有密切关系 :柠檬酸钍氯化钍二氧化钍 ; 钍化合物经胃肠道吸收甚微,ICRP第30号出版物将所有钍化合物的f1值均设为2×10-4,将钍的氧化物和氢氧化物定为Y类,其它化合物定为W类。 皮肤不吸收,伤口吸收量也很少; 分 布 吸收入血易与体内的碳酸、蛋白质等结合成复合物; 由血液内的转移速率比钚快,比镭和锶缓慢 ; ICRP30号出版物:进入血液的钍有70%进入骨骼,4%进入肝脏,16%均匀分布于全身; 2001年陈如松:正常成年人体内钍的含量依次为骨20.48、肺脏13.76、肌肉6.50、肝脏0.59和肾脏0.08。 钍造影剂静脉注入人体后,它在体内主要滞留于肝、脾和骨髓的网状内皮细胞组织内 ; 分 布 在骨骼内分布类型与钚相似,主要滞留在骨膜、骨内膜、干骺端骨小梁表面 ; 钍在肝脏内主要位于枯否氏细胞和肝细胞内 ; 脾脏和淋巴结中的钍主要在滤泡部位的吞噬细胞和网状细胞内 ; 肾内钍主要在肾近曲小管上皮细胞、集合管上皮细胞及肾小球部位; 滞留在肺内的钍,多在淋巴结内和支气管周围、肺泡和肺泡间隙; 排 除 ICRP第30号出版物: 进入转移隔室的钍中,有70%向骨转移,Tb:8000天; 有4%向肝转移, Tb:700天; 有16%均匀分布于其它组织器官, Tb:700天; 余下的10%直接被排除。 钍在转移隔室, Tb:0.5天; 排 除 食入时,90%以上的钍在前3天内随粪排除; 吸收入血的钍可经肾脏随尿排除; 人接受钍造影剂后,体内钍的排除缓慢,生物半排期长达400
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