江西白酒指纹图谱及化学组分分析方法研究.pdf

摘要 摘要 白酒是我国特有的一种蒸馏酒。白酒中除含大量的乙醇和水外，其香味成 分是仅占总量2％左右数百种化合物的集合，如醇、酯、酸、羰基化合物、酚类、 微量元素等，其中又以醇和酯的含量相对较多，约为千分之几，其它组分多在 万分之几甚至百万分之一以下。由于这些微量芳香成分是形成白酒独特风味的 主要原因所在，所以开展白酒中微量芳香成分的研究意义重大。本论文在查阅 国内外文献的基础上，运用三维荧光光谱、高效液相色谱和气相色谱．质谱联用 分析技术，结合相关的化学模式识别手段，研究白酒的指纹图谱构建方法，并 运用于江西白酒的区分鉴别及质量控制；同时，采用等离子体原子发射光谱及 离子色谱分析技术，研究白酒中微量元素及有机酸新的分析方法。其主要研究 内容如下： 1．运用三维荧光光谱技术对江西五个不同生产厂家的23个白酒样品进行 了测定，获得了它们的指纹图谱，提取其11个特征参数作为变量，引用主成分 分析法对白酒样品进行分类，并用反传人工神经网络对未知样品进行预报。结 果表明，不同厂家生产的白酒其三维荧光指纹图谱存在显著差异，主成分分析 法能对样品进行正确分类，从而建立了识别不同厂家白酒的新方法，能有效地 控制白酒样品的质量。此外，主成分分析还用于优化反传人工神经网络，统计 多次预报的结果，表明经优化的反传人工神经网络能对未知样品的来源进行准 确预报。 2．采用高效液相色谱法对江西五个不同生产厂家的23个白酒样品进行了 测定，构建了它们的指纹图谱，并运用系统聚类分析法及基于主成分分析一投影 判别法对白酒的指纹图谱进行了模式识别研究。结果表明，不同厂家生产的白 酒其高效液相色谱指纹图谱存在一定差异，且系统聚类分析法和主成分分析．投 影判别法均可以较好地区分各不同厂家的产品，为白酒品种与质量的鉴定判别 提供了一种新的手段。 3．采用顶空进样，结合GC-MS分析技术，建立了江西五个不同生产厂家的 23个白酒样品的指纹图谱，并运用系统聚类分析及逐步判别分析对白酒的指纹 图谱进行了模式识别研究。结果表明，不同厂家生产的白酒其GC．MS指纹图谱 既有较好的相关性，又存在一定差异，且系统聚类分析及逐步判别分析均能对 摘要 样品进行正确分类，判别函数回判准确率为100％，从而建立了识别不同厂家白 酒的方法，为白酒质量控制提供了一定的科学依据。 4．运用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP．AES)建立了江西白酒中B， K，Na，Ca，A1等22种微量元素分析的新方法，考察了不同厂家生产的白酒中 微量元素含量的差别。实验结果表明，白酒经少量硝酸消化，样品消解完全， 可以满足ICP．AES检测的要求。结果的相对标准偏差为0～5．24％，加标回收率为 96．950／o-107．6％，方法具有较好的准确度和精密度，且不同厂家生产的白酒中所 含微量元素有一定的差异，如章贡酒中Zn、Mg、K、Na、Ca、AI含量均低于其 他厂家生产的白酒，只有4号章贡酒样品含有少量的Bi；8号四特酒样品含Na较 高于其它白酒样品；15号李渡酒样品中的Cu，Fe，K含量最高；而临川贡酒中的 舢含量明显高于其他生产厂家白酒。本章研究结果为进一步探讨白酒质量与微 量元素之间的关联性提供了理论依据。 5．建立了非抑制型电导检测离子排斥色谱法测定白酒中6种有机酸(草酸、 Pac 酒石酸、苹果酸、甲酸、琥珀酸、乙酸)的方法。以IonICE-AS6色谱柱为分 离柱，选用背景较低的稀苯甲酸溶液为淋洗液，考察了淋洗液浓度、流速、色谱 柱温度对分离和测定有机酸的影响。通过实验确定最佳的色谱条件为：1．0mmol／L 苯甲酸溶液作为淋洗液，流速0．45mL／min，柱温35℃。所测有机酸的检测限为 90．75％～108．5％，方法具有较好的准确度和精密度。该法用于江西五个不同生产 厂家23个白酒样品中有机酸的测定，结果令人满意。 关键词：白酒；微量元素；有机酸；指纹图谱；三维荧光光谱；高效液相色谱； 顶空进样：气相色谱．质谱联用；电感耦合等离子体原子发射光谱；离子排斥色 谱法；主成分分析；聚类分析；反传人工神经网络；逐步判别分析。 II