织金新华磷矿酸解动力学及其稀土反应机理的研究.pdfVIP

织金新华磷矿酸解动力学及稀土反应机理研究 金会心，李军旗，吴复忠 （贵州大学材料与冶金学院，贵州，贵阳，550003 ） 摘要：论文对织金新华磷矿酸解过程稀土动力学行为和反应机理进行了研究，结果表明，∑REO转化率动 力学曲线与P O 转化率动力学曲线变化趋势相近，即随着温度和溶液酸度的升高，稀土的转化率提高。∑REO 2 5 的酸解动力学可以用德罗兹多夫方程来很好的描述，拟合曲线的相关系数均在0.99 以上；根据Arrenius方程 对织金新华磷矿酸解过程P O 的反应表观活化能计算，表明硫酸分解织金新华磷矿的主要反应为固态膜扩 2 5 散控制过程，而对于磷矿中稀土的反应，也属于固态膜扩散控制过程。硫酸分解织金新华磷矿时稀土的反 应机理研究表明，稀土主要以RE (SO ) 形式存在于溶液中，而磷石膏中的稀土可以以RE (SO ) 和硫酸钙晶 2 4 3 2 4 3 体包裹的形式存在。 关键词：织金新华磷矿, 稀土, 酸解, 动力学, 反应机理 中图分类号： 文献标识码： 文章编号： 目前，磷酸的生产技术已经比较成熟，有关磷矿酸解过程的研究较多，对磷矿分解动力 学也有许多的研究[1-10] 。但由于磷矿的酸解反应过程是一个复杂的多相反应过程，并且磷矿 因其形成原因及地质结构的不同，其结构和组成有很大差异，这种差异导致磷矿具有独特的 个性，也决定了酸解反应过程的差异。贵州织金新华磷矿是以碳酸盐为主的一个超大型磷、 稀土综合矿床，已探明矿石储量 13.34 亿t ，稀土氧化物储量144.6 万t ，在我国磷资源和稀 土资源中均占有重要的地位[11,12] 。针对织金新华磷矿，人们从矿床的地质成因、矿物结构、 物相组成、稀土的赋存状态到矿石的选矿等都进行了大量的研究工作[13-18] ，但由于该矿床稀 土赋存状态的特殊性，以及从该矿中提取稀土的难度，人们对织金新华磷矿酸解过程的研究 报道较少，尤其是对酸解过程稀土的动力学行为以及稀土在酸解过程的反应机理方面的研究 目前还未见报道过。因此，本论文在织金新华磷矿酸解动力学的基础上研究了稀土的动力学 行为以及稀土在酸解过程的反应机理，为为新华磷矿的综合开发利用提供可靠的理论依据。 1 试验 1.1 试验原料 试验所用的原料为织金新华磷矿浮选所获得的浮选磷精矿，样品的化学组分分析如表1 所示。样品稀土分析的仪器为等离子发射光谱仪（IRIS Intrepid ⅡS-92）。从分析结果可以 看出，试验所用磷精矿P2O5 含量为32.25%，稀土含量（以稀土氧化物总量∑REO 表示）为 0.13% 。 表1 样品化学组分分析 Table 1 Chemical compositions analysis of phosphate concentrate 组分 P O CaO SiO MgO Fe O Al O F ∑REO 烧失量 2 5 2 2 3 2 3 含量/% 32.25 50.72 4.17 0.97 1.57 0.23 3.92 0.13 6.02 1.2 试验条件的选择 磷矿酸解动力学实验，通常采用大液固比（如液固比为 20:1 左右）以视为溶液浓度不 变，但工业实际生产中，磷矿的分解通常采用较小的液固比，以提高生产效率，降低生产流 程中的物料流量。为研究在接近工业实际生产液固比的条件下，织金新华磷矿的酸解动力学， [19] 实验取较小的液固比（3:1 ）。又根据实验室对织金新华磷矿酸解试验的前期研究工作 ， 磷矿酸解过程稀土的分布主要与溶液的酸度有关，因此本论文主要研究了反应温度，溶液酸 收稿日期： 修订日期： 作者简介：金会心（1972-），女，