CO2与2-丁醇二元系统的高压相平衡模型.pdf

V01．3l 高等学校化学学报 No．7 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSll1ES 2010年7月 JOURNAL 1416～1420 C02与2一丁醇二元系统的高压相平衡模型 王琳1，罗建成2，李入林2，陈开勋3 (1．南阳师范学院化学与制药工程学院，南阳473061； 2．南阳理工学院化工与生化学院，南阳473004；3．西北大学化工学院，西安710069) 摘要采用固定体积可视观察法测定了在323．2—353．2 K温度范围内2．丁醇在CO：中高压相平衡数据．运 der 用Peng-Robinson状态方程(PR)和vallWaals-2混合规则建立了相平衡模型，并运用Chrastil半经验方程 建立了溶解度方程．通过优化计算得到了状态方程中的模型参数，同时得到的Chrastil溶解度方程为 kJ／t001． C=pj…7·exp(一2198．8193／T+6．5545)．二元体系的溶解热为一18．2809 关键词超临界二氧化碳；2-丁醇；相平衡模型；状态方程法；溶解度方程；Chrastil半经验方程 中图分类号0642．4 文献标识码A 文章编号0251-0790(2010)07．1416-05 超临界CO：以其独特的性能在化工分离和化学反应中得到了广泛的应用．在工作压力和温度范围 内体系的相行为研究为整个分离过程的设计和分离工艺的实施提供了重要的理论依据，建立合适的相 平衡模型能预测溶质在实验数据缺乏区域的溶解行为¨“j．醇类囚能改变超临界流体的极性而常被用 K K下于不同压力时的平衡组成．但有关相平衡模型的研究未见报道． 本文采用固定体积可视观察法测定了2-丁醇在323．2—353．2K温度范嗣内于不同压力下的平衡 数据，并运用状态方程和Chrastil半经验溶解度方程对这些实验数据进行了拟合，建立了相关的状态 方程模型和溶解度模型． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 高纯CO：为陕西兴化BOC有限公司产品，纯度99．99％．其它试剂均为分析纯． 高压釜为自制，有2个可视窗口，内体积为60mL，工作压力为20MPa，工作温度为150℃．温度 进行搅拌，压力由精密压力表读出，温度由XT-7000智能显示温度调节仪(余姚温度仪表厂)测定． 1．2实验方法 将高压釜抽真空，加入一定量的2一丁醇，在恒定温度下通入CO：至预定压力，关闭进气阀．启动 高压釜内的电磁搅拌，使气液逐步达到平衡，关闭搅拌．釜内气液因密度差而分相，从窗口直接观察 到相界面．当分相完成后，气、液相分别由釜上、下方取样口取样，由毛细管导人取样钢瓶中．为了保 证每个平衡条件下测量数据的准确度，取每个平衡条件下3次测量数据的平均值．样品的质量由取样 后钢瓶总质量减去空钢瓶质量求出．样品的组成通过解析装置将CO：解析后经过计算得到． 2二元体系的气液平衡 测定了323．2，333．2，343．2和353．2K下2．丁醇与CO：二元体系的气液平衡数据，并与文献[9， 收稿日期：2009．09-23． 联系人简介：王琳，女，博士，副教授，主要从事超临界流体技术及相关研究．E-mail：yueyuewanglin@163．com 万方数据 No．7 王琳等：C02与2·丁醇二元系统的高压相平衡模型 相)中的摩尔分数．通过比较发现，实验数据与Chen等¨驯在近似温度下所测的实验数据随压力变化和 o在335．14K下所测实验数据的变化趋势接近． Gaudalupe等【9 图l结果表明，随着温度的升高，CO：的密度变小，其