MnO2石墨烯复合电极材料的制备与储能性能.pdf

第26卷第11期 强 激 光 与 粒 子 束 V01．26，No．11 2014年11月 HIGHPOWERLASERANDPARTICLEBEAMS Nov．，2014 Mn02／石墨烯复合电极材料的 制备与储能性能’ 袁 磊1， 付志兵1， 常丽娟2， 杨 曦1， 张厚琼1， 王朝阳1， 唐永建1 (1．中国工程物理研究院激光聚变研究中心，四川绵阳621900；2．四川大学原子与分子物理研究所，成都610065) 摘要： 衍射对所制备的复合材料进行了表征，结果表明，水热法制备的Mn0：材料为纯的a—Mn0。相，且石墨烯粉末 mol／L 的加入并没有影响Mn()：的晶体结构。在1 NazS0。电解液中进行了循环伏安和计时电位扫描测试， 电极材料电化学性能稳定，具有较好的可逆性，在1．27mA／cm2电流密度下进行充放电测试时，电极比电容为 147．9 F／g；再循环1000次后，电极仍能保持稳定的电容，是一种理想的电化学电极材料。 关键词： 石墨烯； MnO。；超级电容器； 比电容 中图分类号： TQl77 文献标志码： A doi：10．11884／HPLPB201426．114102 发展高性能的能源存储装置是应对当今环境恶化和化石能源枯竭的巨大挑战。超级电容器，又称极端电 容器或电化学电容器，其能量密度是传统电容器的几百倍，功率密度高出电池两个数量级，很好地弥补了电池 功率低、大电流充放电性能差和传统电容器能量密度小的缺点。此外，超级电容器具有充放电速率快(几ms)、 温度适应范围宽、循环寿命长(大于106次)、无污染等优良特性，在很多特定条件下具有独特的应用优势口。4]。 超级电容器按储能机理不同，可分为双电层电容器(EDI。C)和法拉第准电容器两种。前者主要通过离子在电 极／电解液界面转移完成能量存储；后者主要通过快速可逆的氧化还原反应进行能量存储。目前广泛应用于超 级电容器的电极材料为碳材料(活性炭、碳气凝胶、碳纳米管、介孔碳和石墨烯)[512I、过渡金属氧化物(RuO：， 3。16 MnO：，co。O。，NiO)113和导电聚合物(聚苯胺、聚吡咯和聚噻吩)[17。18I。然而，碳材料尽管具有优异的电性 能，长循环寿命和良好的机械性能，但其比容量较低。过渡金属氧化物和导电聚合物具有相对高的比容量和快 速的氧化还原动力学参数，而其机械性能和循环寿命较差。因此，目前电极材料研究主要集中在将具有双电层 电容的碳材料与具有高法拉第准电容的电极材料进行复合，利用碳材料的高导电性及低成本优势，同时发挥法 拉第电容电极材料高的比电容等优点。 新型碳材料石墨烯以其优异的物理化学性质迅速引起了超级电容器研究人员的强烈兴趣。石墨烯在超级 电容器中的出色表现主要是由于石墨烯具有高的比表面积：如果表面有效释放，将获得远高于多孔碳的比电 容；其良好的导电性和开放的表面，有利于电极材料／电解质双电层界面的形成，保证材料表面的有效利用，使 其具有很好的储能功率特性；通过表面改性、复合、修饰等手段对石墨烯进行二次构建，优化结构，能够获得更 多的储能空间。Mn()。在自然界的丰度较高，价格低廉，制备工艺较简单，是发展电化学电容器电极具潜力的 候选电极材料。然而，MnO。较低的电导率，严重影响其电容响应效率，成为其商业化应用的瓶颈。因此，从材 料的设计和性能考虑，将nm级的MnO。引入到高电导率、高比表面积的导电基体(如碳气凝胶、碳纳米管、石 墨烯等)的表面形成复合电极结构是理想的，它既提高了复合材料的电化学性能又提高了超细MnO：在复合 材料中的含量。在复合材料中，石墨烯起到了高度导电集流体的作用，其片层结构有利于电解液的充分浸润， nm级MnO。相减小了离子到氧化物体相中的固相传输距离。 因此本工作主要以无毒的葡萄糖作为还原剂制备石墨烯电极材料，并将得到的产物通过水热法与MnO： 复合，组装成微型电容器，以对其电化学性能进行研究。 *收稿日期：2014一03—04；修订日期：2014一08—20 基金项目：国家高技术发展计划项目 作者简介：袁磊(1981)，女，助研，从事储氢材料与新型聚变材料研究；yuanlei