Pt含量及活化温度对固体超强酸催化剂异构化性能的影响.pdf

V01．32 高等学校化学学报 No．2 CHEMICAL 2011年2月 JOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 355—3∞ Pt含量及活化温度对固体超强酸 催化剂异构化性能的影响 宋华1”，董鹏飞3，石洋1 (1．东北石油大学化学化工学院，2．石油与天然气化工黑龙江省重点实验室，大庆163318； 3．中国石化洛阳石油化工工程公司，洛阳471003) 热分析(TG)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)等手段对该催化剂进行了表征，并在高压微反应器．色谱联合装 置上，考察了Pt质量分数和活化温度对催化剂正戊烷异构化性能的影响．结果表明，加入Pt可降低催化剂 的还原温度，增强载体表面氢气的溢流效应，提高酸强度；Pt质量分数为0．10％、活化温度为300℃时获得 的催化剂异构化活性最高，在反应温度220oC、压力2．0MPa、氢烃摩尔比4：1及质量空速1．0h一时，异戊 烷产率达62．3％．在100h内异戊烷收率可稳定在55．O％左右，选择性在98．O％以上． 关键词 固体超强酸；s20i一；异构化；Pt；Zr02．A1203 中图分类号0643．3 文献标识码A 文章编号02514)790(2011)02-0355-06 轻质烷烃的异构化是增加汽油中异构烷烃的含量、提高汽油质量的理想方法．此方法具有费用 低、操作灵活、节省资源等优点，能够提高汽油的前端辛烷值，减轻发动机在降速条件下的爆震，弥补 催化重整汽油的不足．固体超强酸克服了液体酸催化剂的许多弊端，对异构化、烷基化、脱水及酯化 等反应具有很高的催化活性． 近年来，研究最多的是SO；一／M；O，固体超强酸体系，而s：O；一是继so；一之后发现的一种较好的 浸渍氧化物的非卤素阴离子．研究发现，在常温下，s：O；一／ZrO：体系的正丁烷异构化催化活性明显高 于SO；一／ZrO：体系…，但是单载体固体超强酸催化剂的主要活性组分s：o；一在反应中易流失，尤其在 较高温度下更易失活．这类催化剂虽然有较好的起始催化活性，但存在单程寿命较短、稳定性较差及 催化剂表面易烧结积碳等缺点【2J．Sun等1在研究正丁烷异构化反应时发现，铝改性的硫酸根氧化锆 可以提高催化活性和抗失活能力，表明载体改性可以改善催化剂的催化效果．迄今，关于少量Pt对 s：O；一促进的固体超强酸异构化性能方面的影响的研究鲜见报道．我们H1曾研究了A1含量对 及活化温度对其催化正戊烷异构化性能的影响． 1 实验部分 1．1试 剂 厂)；正戊烷(分析纯，沈阳市华东试剂厂)；HNO，(分析纯，哈尔滨市化工试剂厂)；浓氨水(质量浓度 为25％，哈尔滨市化工试剂厂)． 1．2催化剂的制备 收稿日期：20104)5．11． 基金项目：中国石油天然气股份有限公司科技风险创新研究项目(批准号：07-06D-01-04-03-02)资助． 联系人简介：宋华，女，博士，教授，博士生导师，主要从事工业催化和绿色氧化方面的研究．E-mail songhua@dqpi．edu．∞ 万方数据 356 高等学校化学学报 VoI．32 Pt—s20；一／Zr02一A1203催化剂记为Pt—SZA-X(X分别为0．05，0．1，0．2和o。3)． 1．3催化剂的活性评价 催化剂的活性评价采用高压微反应器一色谱联合装置进行，平行测定2次，每次连续测定5次，取 MPa、 平均值，相对标准偏差为0．0102．将催化剂用H：气在不同温度下还原3h后，在反应压力为2．0 氢烃摩尔比4：1、质量空速1．0h一的条件下进行异构化反应，产物用气相色谱在线分析． 1．4实验仪器 谱仪器公司的Tensor27型