TiO2超微粒子的量子尺寸效应与光吸收特性.pdf

第20卷第6期 催化学报 1999年11月 V01．20No．6 Chinese of November1999 JournalCatalysis Ti02超微粒子的量子尺寸效应与光吸收特性” 余锡宾 王桂华 罗衍庆 李和兴 (上海师范大学化学系，上海200234) 粒径为5～10nm；随着热处理温度的升高，Ti02微粒的粒径增大，经473～673K热处理得到的 TiQ超微粒子粒径为10～20nm，呈不规整的锐钛矿型结构．Ti02的拉曼峰随热处理温度升高 而发生红移，表现出量子尺寸效应．热处理温度升高到873K时，粒径增大到30n／n左右，呈锐钛 矿型与金红石型混晶结构．温度进一步升高时，金红石相增多．由于金红石型Ti02微粒带隙减 nnl)时，其拉 小，也使拉曼峰出现红移．当TiQ微粒的尺寸明显增大，超出量子尺寸效应范围(20 曼峰不发生位移．锐钛矿型TiQ超微粒子在紫外光区有较好的光吸收性能，并有较高的光催化活 性．在较高pH值的水解条件下得到的多孔大颗粒TiQ，对紫外光有散射作用，有效光吸收及光催 化降解活性均降低． 关键词 二氧化钛，超微粒子，量子尺寸效应，光吸收，苯酚，光催化降解 分类号0643 二氧化钛光电催化分解作用的发现H]，开创了多相光催化研究的新局面．20多年来，物 理、化学工作者为了解多相光催化过程的机理，提高Ti02的光催化活性进行了大量的研究工 作，主要涉及光催化反应中电子转移以及能量转移过程心咱1．据报道，用半导体TiQ粉末催 化剂进行光催化反应时，经历如下过程·8|： Ti02一Ti02(h+，e一) (1) h++OH一—，OH (2) OH+A一一A+OH一 (3) e一十02—0i (4) 呸+B+一B+02 (5) 空穴先与表面羟基反应生成氧化能力更强的OH自由基，后者与吸附在催化剂表面的有机物 发生氧化反应而使有机物降解．光催化降解效率的高低主要取决于两个因素：一是催化剂的 吸光能力；二是电荷分离能力．增加表面缺陷凹1、减小颗粒尺寸n仉11]、掺杂金属或过渡金属离 子n2叫引、采用复合半导体技术n53等都是提高半导体电荷分离能力的有效途径．锐钛矿型 nm以下的紫外光才能产生电子。空穴对．量子尺寸效应研究发现，在Q- TiQ吸收波长为400 粒子中产生的电子和空穴被限制在几何尺寸不大的位能阱中，使分裂的电子态量子化并增大 半导体的有效禁带而提高半导体的光催化活性n6·17]．这些研究表明，半导体微粒的尺寸效应 与吸光能力对半导体的电荷分离能力和光催化活性具有重要的影响．本文利用Raman光谱， 对催化活性的影响． 收稿日期：1999—01—19．第一作者：余锡宾，男，1956年生，硕士．副教授． *上海市教委科技发展基金资助项目，批准号：981308． 万方数据 614 催化学报 第20卷 1实验部分 1。1实验仪器用Super 谱特性，光吸收性能用756 MENS 和扫描电子显微镜(SEM—SC40)观察TiQ超微粒子的形貌与粒径． 1．2超微粒子的制备商品二氧化钛(锐钛矿型，