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白酒催陈技术的研究现状
众所周知,刚蒸馏出来的酒辛辣暴冲,有强烈的新酒味、糟味和其他异杂味,通过一段时间的贮放,新酒味、糟味和其他异杂味消失,口感醇厚,这样一个变化过程称之为自然老熟。自然老熟的存期较长,少则半年,多则数年。这样必然会造成资金积压,库房面积大,贮存设备投资大,酒的损耗也大。为此,人们寻找各种方法,来促进这一转化过程,缩短陈酿周期,人工催陈技术成为近年白酒界的研究热点。
1 白酒老熟机理
1935年,霍克瓦尔特(Hochwaelt)等提出老熟作用分为两个阶段,初期为还原作用,除去新味;后期为氧化作用,使其风味优美[1]。后来,人们在研究白酒的老熟过程中,进一步发现白酒的老熟过程中主要有两种变化,即化学变化,如氧化、还原、合成、分解、缩合等,醇氧化成醛,醛再氧化成酸,醇和酸合成醛,醇和醛合成缩醛等;还有是物理变化,即挥发、聚合、温度改变、缔合等。挥发会使低沸点醛类和硫化物减少,它们是造成新酒辛辣苦涩和杂味、异臭的主要物质,它们的挥发能改善洒的质量。贮存时酒中的醇类被氧化成酸,羧酸能淡化白酒的苦味,减轻和消去杂味。在酸的催化和微量氧存在下,乙醛和醇生成乙缩醛,丰富酒香成分。
1.1 化学变化
化学变化包括氧化还原、酯化、水解、聚合等反应。在化学变化中,首先是酒中香味成分的变化,如醇氧化成醛,醛氧化成酸,酸醇酯化生成酯,醇醛缩合为缩醛等。白酒中存在的酸类物质、高级醇、多元醇以及酯类物质经过一系列的氧化、还原、酯化和水解等化学反应相互转化,在体系中形成新的平衡,同时伴有成分消失或增减,构成白酒新的风味物质,形成不同香型的白酒,如清香型、浓香型、酱香型等,具体的反应:
醇经氧化成醛:RCH2OH→RCHO+H2O;
醛经氧化成酸:RCHO→RCOOH;
白酒的主要成分是乙醇,乙醇易氧化成乙醛,乙醛被氧化生成乙酸。其它的伯醇氧化后生成含有相同碳原子数的醛和羧酸。醛类量大时,使酒辛辣刺激性强,尤其是乙醛。适量的酸使酒爽冽。醇酸酯化成酯:RCOOH+R′OH→RCOOR′+H2O,在醇酸的酯化过程中,生成的酯中主要是乙酸乙酯、乳酸乙酯、己酸乙酯、丁酸乙酯等。酯类能增加酒的香味。酯化反应是可逆反应,达到平衡极慢。逆反应水解的速度随pH的降低而变小。醇醛生产缩醛:2ROH+RCHO→RCH(OR)2+H2O,醇醛缩合生成缩醛,降低了醇类的含量,减轻了白酒中的辛辣味,并形成和增加了白酒中的柔和香味[3]。氢键缔合平衡不是酒的品质改善的主要因素,即物理成熟过程不是白酒陈酿的控制因素。而经过陈酿后,酒体中所发生的化学变化,导致主要香成分—酯的增加则为控制陈酿过程的主要因素[4]。因此,在酒的陈酿过程中,人为地给这种液体提供能量或加入催化剂,一方面加快了乙醇—水氢键缔合平衡的建立;另一方面活化了有机分子,使氧化酯化等反应加快,从而达到人工催陈的目的。
1.2 物理变化
物理变化包括挥发、色变及酒中各种分子间的重排、缔合。在物理变化中,低沸点的臭味物质(如H2S、NH3)挥发,酒精分子与水分子通过氢键作用,形成大分子缔合群、自由酒精分子数目减少,导致酒的刺激性减少,柔和感增强[2]。经发酵、新蒸馏出的白酒,醇香感不强,刺激性气味较重,主要是因为新酒中含有较多的硫化氢、硫醇、二甲基硫等挥发性物质,另外丙烯醛、丁烯醛、游离氨等物质对酒风味的形成影响也较大,在一定条件下贮存1年,待酒老熟陈化,刺激性气味基本消失,口感醇香。在白酒的贮存过程中,水分子和酒精分子要重新相互结合,酒精分子和水分子有很强的缔合能力,它可以通过氢键缔合成大分子,贮存时间越长,水-酒精分子缔合群越大,进而有效的束缚酒精分子,自由度也逐渐变小,辛辣刺激性明显减弱,酒变得柔和绵软。短时间内,由于氢键的缔合作用,使白酒的辛辣味减少,但是所谓的白酒风味(陈味)并没有形成,必需经过一段时间的贮存才能达到白酒的陈化,因此,水-酒精分子缔合作用不是白酒老熟过程中的决定性因素,贮存过程中发生的化学老熟是陈酿过程中的决定性因素[5]。
2 白酒催陈老熟与贮存条件的关系
白酒刚蒸馏出来,需要进行一段时间的贮存,以什么容器贮存、贮存多长时间、以多高温度贮存,一直是从事白酒行业工作人士所关注和探讨的问题。
2.1 贮存容器对催陈老熟的影响
白酒的贮存容器种类较多,有陶坛、酒池和不锈钢罐等容器,不同贮酒容器使用不同的材质,而这些材质中都或多或少含有一些金属元素,酒在这些容器中贮存,金属元素会不同程度地进入酒中,从而影响酒质。任成民等[6]研究发现陶坛容器含有较高的K、Na、Cu、Ni、Cr等金属元素,酒在这类容器中贮存,多种金属元素会不同程度地进入到酒中,催化酒的老熟,增加醇甜感,去除新酒气味。而不锈钢容器由于含有较高的Fe、Ni、Cr、Mn等元素,基本不含钾、铜离子,因而对酒的老熟作用不很明显。陶坛贮
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