第一章配位化学的早期历史基本概念命名.pptVIP

配 位 化 学 Coordination Chemistry 配位化学 ? 学科特点 1）交叉学科：无机化学、有机、物理、分析、环境、高分子、生物化学以及凝聚态物理、分子电子学等。 2）发展迅速： 配位化学研究：南京大学、吉林大学、中科院物构所 有机金属化学：以碳原子为配位原子的配位化学。 北大、中科院上海有机所 生物无机化学：生物体内金属离子与配体相互作用。 北医 催化剂学：大连化物所 稀土化学：北大 超分子化学：清华、吉大 研究概况 现状：配位化学已成为无机化学、合成化学之主流。 “Inorganic Chemistry”之大于60%为配位化学之内容。 2) 杂志与期刊 科学通报、中国科学、中国化学、化学学报、高等学校化学报 Coordination Chemistry Reviews Journal of Coordination Chemistry Journal of American Chemical Society Journal of the Chemical Society European Journal of Inorganic Chemistry Polyhedron Organometallics 第一章 配位化学的早期历史及Werner配位理论 第一节 早期研究及链式理论 一、早期研究 1、配合物的发现 最早记录：1704年，德国Diesbach得到的普鲁士蓝 Fe4[Fe(CN)6]5。 2、配合物性质研究 1）Cl-沉淀实验（用AgNO3） 配合物 可沉淀Cl-数目 现在化学式 CoCl3.6NH3 3 [Co(NH3)6]Cl3 CoCl3.5NH3 2 [Co(NH3)5Cl]Cl2 CoCl3.4NH3 1 [Co(NH3)4Cl2]Cl IrCl3.3NH3 0 [Ir(NH3)3Cl3] 2）电导率测定 配合物 摩尔电导(Ω-1) 离子数目 现在化学式 PtCl4.6NH3 523 5 [Pt(NH3)6]Cl4 PtCl4.4NH3 229 3 [Pt(NH3)4Cl2]Cl2 PtCl4.2NH3 0 0 [Pt(NH3)2Cl4] 二．链式理论(Chain theory) 1869年瑞典Lund大学Blomstrand教授及其学生Jorgensen(后任丹麦Copenhagen大学教授)提出链式理论。 当时认为元素只有一种类型的价——氧化态，N为5价，Co为3价，Cl为-1价。 NH3—Cl CoCl3.6NH3 Co—NH3—NH3—NH3—NH3—Cl NH3—Cl Cl CoCl3.5NH3 Co—NH3—NH3—NH3—NH3—Cl NH3—Cl Cl CoCl3.4NH3 Co—NH3—NH3—NH3—NH3—Cl Cl Cl IrCl3.3NH3 Ir—NH3—NH3—NH3—Cl Cl 实验: IrCl3.3NH3的溶液不导电，其中的氯离子不能被AgNO3沉淀。 第二节 Werner配位理论 一、 Werner配位理论 1891年，瑞士苏黎士（Zurich）大学的Werner教授，首次从立体的角度系统的考察了配合物的结构,提出新的配位理论学说。 主要观点： 1）引入了主价和副