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有机物中基团的相互影响 (1)苯环对所连基团的影响(与烷基比较)。 ①CH4 不能被酸性高锰酸钾氧化,而甲苯可以。 ②苯酚显弱酸性,能与NaOH 反应,而CH3CH2OH 不能。 ③苯甲酸的酸性比醋酸强。 (2)苯环上所连的基团对苯环上取代反应的影响。 ①—R(烷基)、—OH 可使苯环活化:如甲苯、苯酚与硝酸 的取代反应比苯更容易发生而且邻、对位的氢原子均被取代; 苯与液溴在催化剂下反应生成一元取代物,而苯酚与溴水混合 即可发生反应且生成三溴苯酚。 ②—X(卤原子)、—CHO、—NO2、 —COOH 可使苯环钝 化而不易发生取代反应。 (3)不同原子或基团对某一原子或基团的影响不同。 【例4 】已知:C6H5ONa+CO2+H2O―→C6H5OH+ NaHCO3。某有机物的结构简式为 ,分别 与等物质的量的该物质恰好反应时,则 Na、NaOH、NaHCO3 的物质的量之比( A.3∶3∶2 C.1∶1∶1 )。 B.3∶2∶1 D.3∶2∶2 解析:与Na 反应的有酚羟基、醇羟基、羧基;与NaOH 反应的有酚羟基、羧基;与NaHCO3 反应的有羧基。 答案:B 实验探究 醇和酚的性质实验 [考向分析]高考中与醇有关的考点主要有醇和醛、酸的相 互转化,醇的消去反应,醇的催化氧化反应,而后者的考查较 为常见。因此要熟悉醇的催化氧化条件、断键方式、催化剂、 产物的收集和检验等内容。而酚主要考查弱酸性,如与碳酸的 酸性比较、离子方程式的书写等,同时,由于酚在有机合成中 占有重要地位,也是常见的考点。 【例 5】有关催化剂的催化机理等问题可以从“乙醇催化 氧化实验”得到一些认识,某教师设计了如图 4-24-4 所示装置 (夹持装置等已省略),其实验操作为:先按图安装好装置,关 闭活塞 a、b、c,在铜丝的中间部分加热片刻,然后打开活塞 a、 b、c,通过控制活塞 a 和 b,而有节奏(间歇性)地通入气体,即 可在 M 处观察到明显的实验现象。试回答以下问题: 图 4-24-4 (1)A 中发生反应的化学方程式:______________________; B 的作用:____________;C 中热水的作用:_____________。 (2)M 处发生反应的化学方程式为:_________________。 (3)从 M 管中可观察到的现象:______________________, 从中可认识到该实验过程中催化剂 ________( 填“参加”或 “不参加”)化学反应,还可以认识到催化剂起催化作用需要一 定的__________。 (4)实验进行一段时间后,如果撤掉酒精灯,反应______(填 “能”或“不能”)继续进行,其原因是______________。 解析:通过控制氧气的用量,探究在乙醇的催化氧化反应 中催化剂Cu 的催化机理。乙醇的催化氧化过程实际为:O2 与 Cu 在加热时反应生成CuO,CuO 再将乙醇氧化为乙醛,且自 身被还原为Cu,如此反复进行。 (3)受热部分的铜丝交替出现变黑、变红的现象 参加 温 度 (4)能 乙醇的催化氧化反应是放热反应,反应放出的热量 能维持反应的继续进行 MnO2 题组一 乙醇及醇类 1.乙醇分子中的各种化学键如图 4-24-5 所示,关于乙醇 在各种反应中断裂键的叙述不正确的是( )。 A.和金属钠反应时键①断裂 B.在铜催化共热下与 O2 反应时断裂①和③ C.在铜催化共热下与 O2 反应时断裂①和⑤ D.在空气中完全燃烧时断裂①②③④⑤ 图 4-24-5 ··· 解析:乙醇与钠反应生成乙醇钠,是羟基中的O—H 键断 裂,A正确;乙醇催化氧化成乙醛时,断裂①和③化学键,B 正确,C错误;乙醇完全燃烧时,化学键①②③④⑤全部断裂, D 正确。 答案:C 2.下列乙醇的化学性质不是由羟基所决定的是( )。 A.跟金属钠反应 B.在足量氧气中完全燃烧生成 CO2和H2O C.在浓硫酸存在时发生消去反应,生成乙烯 D.当银或铜存在时跟 O2 发生反应,生成乙醛和水 解析:“乙醇在O2 中完全燃烧生成CO2 和H2O”说明乙醇 分子中含有碳元素和氢元素,与是否含有羟基官能团无关。 答案:B ·· 3.(2013年辽宁抚顺模拟)下列各组物质中各有两种组分,两种组分各取1 mol,在足量氧气中燃烧,两者耗氧量不相同的是( )。 A.乙烯和乙醇 B.乙炔和乙醛 C.乙烷和乙酸甲酯 D.乙醇和乙酸 解析:由乙烯(C2H4)和乙醇(CH3CH
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