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四川大学高分子国家重点实验室复试 （共200分） 硕士研究生复试笔试题库（共100分） 请选择合适的单体合成下列高聚物，并指明其聚合机理及反应类型。（5×3分，必做题） 涤纶（PET）树脂； GPC用样标PS； ABS树脂； 001型离子交换树脂； 维尼纶纤维； 丁基橡胶； PS+PET二嵌均共聚物； 聚甲基苯乙烯； PA66； 选择题（2分×5，必做题）1）.B；（2）.A；（3）.A；（4）.B；（5）.D；（6）.D；（7）.C； （8）.B；（9）.A；（10）D；（11）A；（12）D；（13）C；（14）B； ⑴.下列单体的聚合反应中可以不发生凝胶效应的是（ ） A、乙烯 B、a甲基苯乙烯 C、苯乙烯 D、a甲基丙烯酸甲酯 ⑵.以下实施的聚合方法中，其产物最为纯净的是（ ） A、本体聚合 B、溶液聚合 C、悬浮聚合 D、乳液聚合 ⑶.在乳液聚合反应中，选择的聚合温度T应该（ ） A、T＞T三相平衡，T＜T浊点； B、T＞T三相平衡，T＞T浊点； C、T＜T三相平衡，T＜T浊点； D、T＜T三相平衡，T＞T浊点； ⑷就聚合反应温度而言，通常情况下聚合反应温度最低的是（ ） 自由基聚合 B、阳离子聚合 C、阴离子聚合 D、配位聚合 ⑸从聚合机理的角度，自由基聚合与乳液聚合最大的不同在于（ ） A、前、中期 B、前、后期 C、中、后期 D、聚合速率和分子量的变化 ⑹众所周知，高聚物是具有不同分子质量同系物的混合物，其中最大的是（ ） A、 MN B、MW C、M? D、MZ ⑺一般而言,聚合物要想加工成型制品必须在( )温度范围内来实现; A、Tb~Tm B、Tg~Tf C、Tf~Td D、Tg~ Tm ⑻PE由于分子链规整，对称性好，有较好的结晶能力，下列那种方法不能用于测定PE的结晶度Xc（ ） 密度法 B、超速离心沉降 C、NMR D、X射线衍射 ⑼PVC的分解温度低于其熔体的粘流温度，为便于加工，通常应（ ） 加入增塑剂，同时加入稳定剂；B、加入惰性填料，不加稳定剂； 加入惰性填料、同时加入稳定剂；D、加入增塑剂提高其刚性； ⑽农用PVC薄膜产生“鱼眼”的主要原因是（ ） 加工温度 B、加工压力 C、口模成型长度 D、分子量分布不均 ⑾下列高聚物中在室温下无恰当溶剂的是（ ） A、 PE B、配位PS C、PET D、PA66 ⑿以下论述中不属于基本交联理论的是（ ） 聚合反应与交联反应同时进行型； 天然或合成高分子聚合物通过外加小分子交联剂交联型； 低分子预聚物与小分子化合物作用交联型； 齐聚物在未加工阶段的交联型； ⒀在体型缩聚反应中，有Pf＜P0＜Pc，因此实际生产中应选择（ ）凝胶点来进行估算，以便于加工成型。 A、P0 B、Pc C、Pf ⒁在高聚物强度理论中，不属于基本破裂理论的有（ ） A、化学键断裂 B、应力集中 C、分子内滑脱 D、分子间作用力改变 C.原理分析题（35分，必做题） ①试比较自由基聚合与乳液聚合前中期各自的聚合特点？并指明在反应后期两种聚合的聚合速率都下降的原因？ ①.答：a、自由基与乳液聚合最大的不同点就在于各自聚合反应的前期和中期。乳液聚合中，在乳化剂作用下，引发剂分解在水中。在高于临界胶束浓度CMC的条件下，引发剂进攻被单体、聚合物溶胀的胶束而形成乳胶粒，直至胶束消失，体系中仅存在乳胶粒，此即乳液聚合的初期；之后，体系中的单体数目不断减少，而乳胶粒数目保持不变，聚合反应处于匀速期，也即中期，直至体系中的单体耗尽。 在自由基聚合反应中，聚合反应初期的聚合速率仅由引发剂、单体浓度所决定，整个反应基本上处于匀速阶段。之后，随着转化率的增加，体系黏度增加导致活性链端间的有效碰撞几率减少或被包埋，链扩散终止困难而出现自加速现象。 b.在两种聚合反应的后期，由于体系中引发剂浓度和单体浓度都大幅度下降，故使得其聚合速率都下降。 c.两种聚合方法Rp-时间，转化率-时间关系图请参阅答疑资料图形部分。 ②给出高聚物Tb、Tg、Tf、Tm、Td定义，并指出Tg、Tf时大分子运动的热力学本质？ ③比较高分子近程远程结构的异同？并举出与大分子构象、构型相关而具有不同性能的一个实例。 ④简要分析高聚物溶剂选择的原则，给出其热力学相溶性的判据及各种类型聚合物在室温下的溶剂选择情况？ ⑤简要分析影响玻璃化温度的因素，并比较PE、PVC、PS、PTFE Tg的大小b.玻璃化温度比较:④＞③＞②＞①，因为PTFE链结构为螺旋稳定结构,结晶性强;PS中-H被苯基取代,空间位阻较大; ？ ⑥从分子链的结构比较PE和PVC在结晶性能上的差异？