C4烯烃和乙烯歧化反应制备丙烯.pdfVIP

石 油 化 工 2008年第37卷增刊 P】朗限OC既hⅡCALTECHNOLOGY ·151- C4烯烃与乙烯歧化反应制备丙烯 罗 晴，王定博 (中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京100013) [摘要]采用乙烯裂解厂副产的C。烯烃和乙烯为原料，在WO，／Si02催化剂(催化剂A)的作用下通过岐化反应制备丙烯。探索 h～、乙 了反应条件对歧化反应结果的影响。实验结果表明，对于催化剂A在反应温度400oC、反应压力1．0MPa、丁烯质量空速l 烯与丁烯摩尔比为2的适宜反应条件下，丙烯的收率为29，59％，丙烯的选择性为61．04％，丁烯的转化率达到48．47％。 [关键词]碳四；乙烯；丁烯；丙烯；歧化 [中图分类号]TQ221．13[文献标识码]A 丙烯作为重要的石油化工原料，其需求不断增 加，以年均4．8％的速率增长，预计到2010年全球需 求量将会达到9lMt…。尽管全球丙烯生产能力在 不断增长，但仍远低于丙烯需求的增长速率。丙烯的 来源主要有3条途径：乙烯厂蒸汽裂解的副产物(约 占68％)；催化裂解副产物(约占29％)；通过烯烃转 化、丙烷脱氢和MTO等方法得到(约占3％)。然而 通过常规的蒸汽裂解和催化裂解装置得到的丙烯产 率较低【2】。因此通过这些常规生产方式解决丙烯短 缺的问题在短时间内难以实现。另一方面，在石油 图1歧化反应的装置流程 化工生产中，蒸汽热裂解和催化裂化装置都副产相 当数量的C4馏分，到目前为止，大部分的c。烯烃只 气相产物采用AgilentTeclmologies6890N型气 Teclmol- 作为燃料使用。利用c。和c，烯烃通过歧化反应和 相色谱仪进行分析；液相产物采用Agilent 6850型气相色谱仪进行分析。 催化裂化反应转化成乙烯和丙烯的烯烃转化方法 ogies 是一条既能充分利用资源又能缓解丙烯短缺问题 1．2催化剂的制备 的有效途径。许多国际化工企业在烯烃转化技术 采用浸渍法制备催化剂，载体是SiO：，活性组 分是WO，。通过两次浸渍、干燥、焙烧的程序进行 的研究上取得了一定的成果，例如Lummus公司的 OCT技术已经在全球得到了广泛的应用H“J。 制备。制得W03负载量不同的WO，／SiO：催化剂， 本工作以混合c。和乙烯为原料，对催化剂A在 选用其中一种催化剂A进行歧化反应。 不同温度、压力、空速、丁烯与乙烯进料比条件下的 1．3原料组成 歧化反应进行了研究，探索了催化剂对丁烯转化 C。原料由蓝星石化有限公司天津分公司提供， 率、丙烯收率和选择性的影响。 其组成见表1。 1实验部分 2结果与讨论 1．1实验装置 2．1 反应温度对反应影响 本实验采用自行设计的三段等温式固定床反应 在压力1．0MPa、丁烯质量空速(WHSV) 装置进行催化剂评价。歧化反应的装置流程见图1。 l h一、乙烯与丁烯摩尔比为2的条件下，反应温度 其中反应器的高为450mm、内径为16mill，由不锈钢 对歧化反应的影响见图2。由图2可见，随反应温 材质制成，外用管式炉加热，在反应器外壁离顶端19 度的升高，丁烯的转化率不断增大，而丙烯的选择 cm和24 性及收率则先增大后减小，在反应温度为400oC时， crfl处分别用热电偶控制温