DSC法测定SMA共聚物玻璃化转变温度的影响因素.pdfVIP

石 油 化 工 ·502· PETROCHEMICAL删OLOGY 2008年第37卷增刊 蒙根，许中强，朱海燕 (中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海201208) [摘要]采用差示扫描量热法考察了气氛、升温速率、试样量和载气流速对苯乙烯一马来酸酐共聚物玻璃化转变温度的影响。实 验结果表明，在试样量10mg左右、氮气流速40mL／min、升温速率20。C／min的优化条件下，测定结果良好，经验证，该条件很适 合苯乙烯一马来酸酐共聚物玻璃化转变温度的测定。 [关键词]差示扫描黾热法；苯乙烯一马来酸酐共聚物；玻璃化转变温度 325．2 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 苯乙烯(S)一顺丁烯二酸酐(俗称马来酸酐，率20。C／min，上限温度为200oC，下限温度为35℃， 进行热扫描，测定试样的DSC谱图，玻璃化转变温 MA)共聚物(SMA)是一种具有良好耐热性和相容 性的热塑性材料，主要用于汽车内构件、建筑材料、 度取DSC曲线发生玻璃化转变范围的中点温度‘31。 家用电器等。1963年，美国Sinclair石油化学公司 2结果与讨论 首先推出了SMA工业产品¨]。中国石油化工股份 有限公司上海石油化工研究院与浙江大学合作开 2．1测定条件的考察 2．1．1气氛的影响 发的高相对分子质量SMA合成工艺技术已于2001 年初成功应用于千吨级工业装置，填补了我国高相 在20oC／min升温速率下，分别考察了空气和 对分子质量SMA工业生产技术的空白。 氮气气氛对SMA试样A玻璃化转变温度的影响。 SMA试样A在不同气氛下的DSC曲线见图l。由 玻璃化转变温度(rg，℃)是非晶态(或半晶)聚 合物从玻璃态向高弹态转变的温度，是聚合物使用 图1可见，曲线l为A样在氮气气氛下第一次升温 时的重要指标。在玻璃化转变温度时，高聚物的比 的DSC曲线，您为150．77oC，其玻璃化转变峰形 热容、热膨胀系数、黏度、折光率、自由体积和弹性 标准。曲线2为A样在空气气氛下第一次升温的 模量等都要发生一个突变。廷除了取决于聚合物 DSC曲线，您为150．1l℃，其玻璃化转变峰后有一 的结构，还与聚合物中相邻分子之间的作用力、增 个凸峰。这可能是由于试样热历史和形态影响产 塑剂的加入量、共聚物或共混物组分的比例和交联 生的。曲线3为A样在空气气氛下第二次升温的 度的多少有关【2J。由于玻璃化转变温度往往随测 DSC曲线(二次升温操作程序：首先以20。C／min升 定方法和条件而改变，因此目前尚无测定您的统 温到200oC足以消除试样热历史，再冷却至35℃， 一方法，DSC法测定您基于高聚物在您转变时比 尔后以20oC／min升温到200oC，记录DSC曲线)， 热容增加这一性质，具有试样量少、快速准确等优 您为149．43℃，由于曲线3清除了试样热历史和 点，但该方法也没有完全统一的标准。 形态影响，所以消除了曲线2中的凸峰。尽管三者 本工作对相关测定条件进行了研究，建立了用 Tg差别不大，但在空气气氛下测定时必须采用二次 DSC测定SMA玻璃化转变温度的方法。 升温的操作程序，不仅测定时间长，而且在其玻璃 化转变的DSC曲线上往往会出现一个微小峰，称为 l实验部分