BINAP金属配合物催化剂在不对称合成中的应用.pdfVIP

维普资讯 2001年第 2l卷 有机 化 学 Vo1．21．2001 第 2期，116—125 ChineseJ0uIm 10rOrganic0 I1i No2．116—125 综述与进展 BINAP金属配合物催化剂在不对称合成中的应用 代 星 覃兆海 (中国农业大学应用化学系 北京 100094) 摘要 综述了BINAP金属配合物催化剂在烯烃 酮、亚胺的不对称氧化以及在关环反应、c— c键形成反应等中的应用。 关■词 BINAP，金属配合物，催化 ．不对称合成 TheApplicationofBINAP-M etalComplexCatalysts inAsymmetricSynthesis DAIⅪllg， QINZhna—Hal ( 砌计 却 凸自旆竹，Odna h W 睁，100094＆扣 ) Abstract 1tIep reviewstheapplication ofBINAP-Metalcomplexcatalystsin theasymmetricreduction of alkene．ketoneand imm．eandinC——N andC——Cformationreactions． Keywords BINAP，metalc~mplex，catalysis，asym,~ icsynthesis 直到二十世纪七十年代早期，通过化学途径直 thy1]iEg~ 体中的一种。 接将手性前体变成光学活性的化合物还是一件极其 困难的事情。不过，由于近些年来合成催化剂的飞 1 BINAP的台成 速发展，化学家们的这一梦想有望变为现实。特别 1980年，Noyori_2首次合成了BINAP试剂，其在 是手性金属配合物均相催化剂的利用为我们得到多 随后 的不 对称催化 中作 为手性配体 的成 功表 手性中心铺平了道路，从而使通过使用非常少的手 现L．4J，引起了化学家们对它的兴趣。但由于BINAP 性源得到大量的绝对构型的手性化合物成为可能。 的价格昂贵且合成困难限制了其应用范围。直到 已报道的高对映选择性催化反应的例子有不饱和化 1986年，Noyori等才报道了一条 比较可行的合成手 合物的氢化反应、氢硅烷化反应、氢 甲酰化反应、氢 性 BINAP的方法L5，。 酯化反应、格氏交联反应、氢乙烯基化、烯烃二聚反 应、环丙烷化反应 、氢氰化反应 、氧化环化反应 、双键 异构化反应 、烯丙基烷基化反应 、环氧化反应 、Diels- 。 Alder反应等_lJ。 洲 一 般来说，金属中心与配体的有效组合是得到 高效催化性能的关键。许多金属配合物由于存在非 对映选择性的位置，在溶液中热力学与动力学都很 1)Mg 不稳定，这种情况往往导致 同时得到两种绝对构型 2)Ph2Poc] PPh2 的产物，选择性差。因此，为了得到高的对映选择 3)Resolution PPh2 性，选择合适的配体往往成为反应的关键。本文讨 4)C[3Sirl,Et3N 论 的 BINAP【2，2一bis(d lph嘲p ∞)．1，l-liinaph． Recd_ved2O00—05— 17；Revised2O00—07—04：^∞印