还原空速对铁基催化剂费-托合成性能的影响.pdfVIP

石 油 化 工 2008年第37卷增刊 PEmoC腿^缸CALTECHNOI．oGY ·345· 还原空速对铁基催化剂费一托合成性能的影响 定明月1’2，杨 勇1，相宏伟1，李永旺1 [摘要]研究了还原空速对费一托(F—T)合成沉淀型铁基催化剂在还原和反应过程中的体相结构的影响；在H2与CO摩尔比 000 1．2，260℃、1．5MPa和2h．1的条件下，于浆态床反应器中考察了还原空速对该催化剂F—T合成反应性能的影响。实验结 果表明：还原窄速的增加有利于催化剂的碳化；在F—T反应过程中，催化刺的反应活性随还原空速的增加而逐渐增大，并且烃产 物分布逐渐向重质烃方向转移。 [关键词]费一托合成；铁基催化荆；还原夺速；烃产物分布 116．2 [中圉分类号]TQ [文献标识码]A [4]。将20 g液体石蜡(沸点 费一托(Fischer—Tropsch，简称F—T)合成可g催化剂和约380 将煤、天然气等含碳资源间接转化为液体燃料和其 340℃)混合均匀后加入反应器。催化剂用合成气 他化学原料，是解决能源短缺的重要途径之一LlJ。 原位还原，在H：与CO摩尔比1．2、温度270℃、压 铁基催化剂因具有优良的F—T合成反应性能且价 力O．10MPa和指定空速下还原24h。指定宅速分 000 格低廉等优点而极具工业应用价值悼J。为了揭示 别为1000，2000，3 h～，试样标记为SVl，SV2 铁基催化剂的催化反应性能影响因素和提高催化 和SV3。还原完毕后，将系统温度降至260℃，然后 000 剂的工业应用潜能，大量的研究主要集中在Cu，K 缓慢将压力升至1．50MPa，空速变为2 h～，开 始F—T合成反应。气相产物采用在线色谱分析， 等结构助剂以及Si02，AI：O，，MgO等载体上。而铁 基催化剂在具有F—T合成反应活性之前必须经过 液相和固相产物均采用离线色谱分析。详细的产 预处理，一般认为不同的预处理条件对催化剂的F 物分析方法见文献[2]。 —T反应活性、烃产物选择性以及运行稳定性都有 1．3催化剂表征 着重要的影响J。目前，有关铁基催化剂预处理条 XRD测试采用日本理学D／max2500型X射 nm，管电 件对催化荆的作用机理还不甚清楚。 线衍射仪测定，CuKa辐射源，A=0．154 压40kV，管电流100mA，扫描范围15—800，扫描 本工作选取沉淀性Fe—Mn—K／SiO：模型催化 剂，研究了还原空速对该催化剂物相结构的影响， 速度40／min，扫描步长0．02。。 并进一步在浆态床反应器上考察了还原空速对催 化剂F—T合成反应性能的影响，为优化催化剂的 加速MOssbauer谱仪，放射源为25mCi的Co(Pd)， 预处理条件提供科学依据。 测试在室温下进行。谱图以境像方式收集在512卡 道内。采用最小二乘法拟合谱线，通过拟合参数同 1实验部分 质异能位移(巧)、四极分裂(Qs)和超精细场(Hhf) 1．1催化剂制备 对催化剂中各物相进行定性分析，通过对各物相的