乙炔基氮杂环丙烷类化合物在ChiralcelOD柱上的高效液相手性拆分.pdfVIP

维普资讯 0 易 有 乙炔基氮杂环丙烷类化合物在 ChiralcelOD柱上的 机 化 高效液相手性拆分 学 Y _。 夏立钧+ 李安虎 林 琳 戴立信 — i 院E：；．{E学研究所，上海，20oo32) 叫 摘要：用HPLC方法考察了 l1种乙炔基氨杂环丙烷类化合物在手性固定相ChiralcdOD柱上的色谱拆分行 从 为。五种芳环上带有卤紊，硝基和吡嚏基的乙炔基氨杂环丙烷化合物的外消旋混合物在ChiralcdOD柱上能被很 皇． 好地拆分。实验结果表明，手性固定相上的二甲基苯基氨基甲酸露与外捎旋样品上的极性基圃之阊的氢键作用， 偶极一偶极作用和 一 作用可能是进行手性识别的主要原因。此方法已用于不对称氨杂环丙烷化反应产物光学 卯 纯度的鉴定。 关曩词：璧 曼尊 性固定相，光学拆分 Ckmcc色c 强 HP上C 每一}兰音诈秀 乙一 ～ 近年来，光学活性物质在药物、天然产物、农业化学和液晶材料等许多领域有着广泛地应用，并 跗 l起了人们极大的注意。这类光学话性物质的取得，除了一部分可从天然产物分离得到外 ，不对称 研 合成是获得光学活性物质的另一非常重要而又很吸引人的途径。光学活性的氮杂环丙烷由于其大 环一 究 哮杂一 量的开环及重排反应，已在许多含氮生理活性化台物的合成中得到应用H J。研究简便、有效和通 简 报 用的高立体及对映选择性的不对称氮杂环丙烷化反应是获得这类物质的重要途径，而发展与之相 应的光学活性物质光学纯度的鉴定方法，对于不对称台成方法的评估是至关重要的。 在带有手性识别器的 卜Ⅱ’LC手性固定相(CNralStationaryPhase，CSP)上分离光学活性物质， 尤其是在用多糖类(如纤维素、直链淀粉等)衍生物制成的CsP上分离药物对映体已有不少成功的 例子L3--8j。但用于乙炔基氮杂环丙烷化台物的手性分离尚未见报道。本文在以硅胶为载体的 ChimlcelOD柱上，对十一种乙炔基氮杂环丙烷化台物的外捎旋体进行了拆分条件的研究；考察了 这类化台物中与手性碳原子相连接的基团特性对手性拆分的影响，此方法用于不对称氮杂环丙烷 化反应产物光学纯度的鉴定，获得满意的效果。 一 ／ 1 实验 0D 1．1 仪器与试剂 HPLC系统由Waters的MS10泵、M486可变波长紫外检测器 (Uv254nm)及 Rhodyne7725 进样器组成。NdsoM1022积分仪 (Perkin—Elmer)用于色谱数据的收集和处理。色谱分离柱为 25．0X0．46cm(内径)ChlraledOD(ChiralTechnologies)。241MC(Perkin-Elmer)旋光仪用于产物 旋光 的测定。 正已烷、异丙醇、丙酮和乙醇等均为分析纯试剂。 1．2 外消旋体及光学活性物质的制备 1996—09—09收稿 ，1996—11—0l修回。 维普资讯 有 机 化 学