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二氯二茂钛（锆）／格氏试剂体系在有机合成中的应用,格氏试剂,格氏试剂反应机理,格氏试剂的制备,格氏试剂与酯反应,格氏试剂反应,格氏试剂与水反应,格氏试剂制备,格氏试剂与酯反应机理,氰基和格氏试剂反应
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2OO4年第 24卷 有 机 化 学 V01．24．2OO4
C~liileseJournalofOl~ltnieChe~stry No．3，25O～25 7
第 3期 ，25O～257
· 综述与进展 ·
二氯二茂钛 (锆)／格氏试剂体系在有机合成中的应用
许 胜。 陶晓春 ，
(。华东理工大学金山校区基础部 上海20O540)
(华东理工大学应用化学研究所 上海200237)
摘要 介绍近几年来二氯二茂钛(锆)／格氏试剂体系在有机合成中的应用，特别是使用该体系发展的新反应及其机理的研
究情况
关键词 二氯二茂钛 (锆)，格 氏试剂，有机合成
ApplicationofCp2MCI2／RMgX (M=Ti，Zr)System in
OrganicSynthesis
XU，Sheng。 TAO，Xiao—Chun
oDepartmentofBasicScience，EastChinaUnitersityofSciel~eandTechnology(ColnpasinJinshan)，Shanghai200540)
(InstituteofAppleidChemistry，EastChinaUniversityof andTedmology， 200237)
Abstract RecentdevelopmentoftheapplicationofCp2MC12／RMgX (M=Ti，Zr)systeminorganicsynhtesisinhte
pastseveralyearswasdiscussed，especiallynew reactionsandhteirmechanism basedonCp2MC12一 1ardreagent
systemssuchasreduction，addition，cyclization etc．
Keywords Cp2MC12／RMgX (M=Ti，Zr)， 1a reagent，organicsnyhtesis
二氯二茂钛 (锆)由于制备方便，成本低廉，性质稳定，在 上述催化体系中二氯二茂钛 (锆)是催化剂量的，而格氏
有机合成中获得广泛使用_1J，特别是与格氏试剂组成的体 试剂则是当量的，随着格氏试剂的不同，其中间体不同，与不
系，在还原、加成、环化 、烷基化、酯化、不饱和烃异构化等反 同的底物反应，产物各不相 同．下面分类叙述之 ．
应中被应用．本文着重总结近几年来这些方面的研究进展．
Cp2MCI2 (M=Ti，Zr)／r~gx体系依据格氏试剂的不同 1 催化还原
可分为二大类，一类是与不含有 氢的烃基卤化镁组成，如
甲基、苯基卤化镁等；另一类是与含有 氢的烃基卤化镁组 CruMCh (M=Ti，Zr)与含有 氢格氏试剂组成的体系
成，如异丙基、丁基卤化镁等．以Cp2TiCl2为例，如 Scheme1
应用于选择还原反应，是一类被广泛研究的新反应，发展迅
所示 [11．
速．现在普遍认为，该体系的高活性，源于该体系所形成中
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