二茂基环己氧基稀土化合物的合成分子结构和催化活性.pdfVIP

维普资讯 2O03年第 23卷 有 机 化 学 V01．23．2O03 第 7期 ，646～649 ChlneseJoumalofOI~ licChemistry No．7，646～46 9 · 研究论文 · 二茂基环 己氧基稀土化合物的合成、分子结构和催化活性 袁福根 。 陈 丽。 翁林红 杨 静。 (。苏州科技学院化学化工系 苏州 215009) (复旦大学化学系 上海 200433) 摘要 通过 CpsLn(Ln=sⅡl，Yb)和环 己醇在 THF溶剂中按 l：1摩尔比反应 ，合成了标题化合物 [Cpz-LnOC6Hl1]2(Ln=Sm， Yb)．化合物经元素分析、红外光谱分析表征 ．镱配合物经 x单 晶衍射分析 ．它是一个 以氧原子为桥的二聚体 ，环己烷基呈 椅式构型 ，O—C(环己烷基)键处于平伏 e键位置．在上述基础上 ，尝试了它对己内酯 的催化聚合反应 ，发现标题化合物对 己内酯聚合具有一定的催化活性 ．进一步合成了[CpzYbOC6H11]2与己内酯的 1：4预聚反应产物 ，发现预聚物催化己内酯聚 合活性 比标题化合物大大增强，从而说 明催化聚合过程 中引发反应速率慢是影响标题化合物表观催化活性的重要 因素． 关键词 钐，镱 ，己内酯 ，催化 ，结构 SynthesisandMolecularStructureofBis(eyclopentadieny1)Cyclohexyloxy LanthanideCompoundsandTheirCatalyticActivity YUAN，Fu．Gen ，。 CHEN，Li。 WEN，Lin．Hong YANG，Jing。 (。DE 砌硼 ofChemistry，(，， of~-ierlceandTechnologyofSuzhou，Suzhou215009) (OepartmerttofChemistry，Fudanu,a~,,．sity，Sha,,gh~200433) Abstract ReactionofCp3Ln (Ln=Sm，Yb)withcyclohexanolina1：1molarratioaffordedthetitlecompounds [Cp2LnOC6Hl1]2(Ln：Sm，Yb)．Theywefecharacterizedbyelementalanalysisandinfraredspectrum．The ytterbium complexwas~ yzde byX-raycrystallography．Itisadimerwithtwooxygenatomsbridgingwtoyttebrimu atoms．Thecyclohexylgroupdisplayschair-shapeconfigurationnadhteI)_一C(cyclohexylgroup)bondstretchesasa levele-bond．[Cp2LnOC6Hl1]2(Ln=Sm，Yb)showedrahterpoorcatalyticactivityforhtepolymerizationof￡- caprolacotne．The1：4adductof[Cp2Y~C6Hl1]2nad￡-caprolactoneshowde muchbettercatalyticactivityhtanits precursor[Cp2YbOC6H11]2．Thisdemorrstratesthathteslowreactionrateofinitiationisna