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维普资讯 精 细 石 油 化 工 偏三 甲苯液相空气氧化制偏苯三酸酐 技术进展 … 一 (金陵右瓦 言研 究院’ 评述了偏三 甲苯液相空气催化氧化制偏苯三酸酐生产过程及其最新进展 。该过程可采用 铁 锑或铅 (Ⅳ)来改善钴一锰一溴或锫一钴一锰一漠氧化体系的选择性 分段加溴和醋酸一反应水排 放措施能显著提高偏苯三酸的产率。催化剂蛆分可通过从水溶性残余液中析出革酸盐沉淀而 得到回收。 ‘ 关键调：偏苯三酸酐 学三甲苯 液相空气氧化 —百～ v。 1 前 言 从近几年的专利来看，偏三 甲苯液相空 偏苯三酸酐 (TMA)是发展新型材料 的 气氧化制TMA在催化剂改性 、工艺过程改进 重要化工原料，主要用于生产聚氯乙烯用耐 以及催化剂金属回收等方面都取得了新的进 热增塑剂、聚酰亚胺和聚酰胺一酰亚胺工程塑 展 阿莫科公司利用这些新的工艺技术在比 料 、水溶性醇酸树脂涂料、环氧树脂固化剂， 利时Geel工厂建设2．3×10t‘／a生产装置 ，预 以及合成润滑油等20多种高价值精细化学产 定1993年初建成，其产品供应欧洲市场 “。据 品 其中，有些产品已经在机 电 建材、轻工等 称 ．改进后的新工艺提高了产品的收率和质 方面得到广泛应用 。 量 。 国外在50年代就 已经对偏苯三酸酐的工 2 化学原理 业化生产方法进行了研究与开发。早期的生 偏三 甲苯液相空气氧化工艺最早 由美国 产方法主要有两种 ，即以偏三 甲苯为原料 的 中世纪 (Mid—Century)公司开发 ，称为 MC法 。 硝酸氧化法和液相空气氧化法。前者因存在 该工艺以醋酸为溶剂，用含有钴、锰金属组分 着诸如氧化产物含有氮化合物杂质 ，操作危 和溴化物的可溶性催化剂 ．于200C、2．OMPa 险，成本 昂贵等难 以克服的缺点而 日趋淘汰 。 压力下 ，用空气将偏三 甲苯氧化成偏苯三酸 ， 目前 TMA生产以美国阿莫科 (Amoco)公司 再脱水生成TMA 奠化学J主应如下 ： 的偏三 甲苯液相空气氧化法为主。该公司在 美国伊利诺州 Jolictc工 厂的TMA装置生产 {。 能力 已达3．5×10t／a，垄断 了整个世 界市 场 。 维普资讯 第 6期 精 细 石 油 化 工 、 COOH§ ～ 。。 从化学 原理来看 ，偏三 苯氧 化生成偏 苯三酸与对二 甲苯氧化生成对苯二 甲酸很相 似 ．两者可采甩同类型的催化体 系。但是 ，由 品 于偏苯三酸在其邻位上有两个援基 ，可与催 化剂中的重金属形成络合物 ，从而降低了催 化剂的反应活性 ，甚至使催化剂 中毒 因此， 偏三 甲苯的氧化比对二 甲苯 的氧化更为困难 图3 阿奠科0司TMA f‘． 工艺 程之 l_ 和复杂 。 一