羰基α-羟基化制备雌三醇与表雌三醇及一个PET显像剂前体合成.pdfVIP

中文摘要 本文分为两个部分。(1)羰基的0c．羟基化反应制备雌三醇和表雌三醇：(2) 合成一个用于检测细胞凋亡的PET显像剂前体。 羰基的仪．羟基化反应已经广泛的被人们研究，目前的羰基0【．羟基化方法非常 多。使用先将羰基邻位溴代，然后再水解的间接羟基化报道并不多见。 本文采用先溴代再水解的间接羰基的O【．羟基化反应，以雌酚酮为原料分别合 成了雌三醇和表雌三醇。合成表雌三醇时，首先用溴化铜为溴代试剂，然后选用 乙酸乙酯和氯仿作为溶剂，选择性地在雌酚酮的羰基邻位溴代，然后通过水解重 排得到热力学稳定的仅．羟基酮，最后还原得到表雌三醇。合成雌三醇时，水解的 时候采取了醇解再水解的方法，得到了热力学不稳定的0【．羟基酮，再还原得到雌 三醇。 本文的第二部分是合成一个用于检测细胞凋亡的PET显像剂前体，目标化 合物是我们的合作单位设计，我们完成合成部分。在合成目标化合物的过程中， 我们遇到了一些问题，比如：N-(叔丁氧羰基)羟乙基胺类化合物环化；使用催 化氢化还原叠氮化合物时发生二聚化反应；最后的化合物碱性较大柱层析分离较 为困难。我们分别通过更换路线；改变还原方法：通过在洗脱剂里面加入氨的甲 醇溶液解决了这些问题，成功拿到目标产物，共经过九步，总收率为10％。 关键词： 雌三醇，表雌三醇，羰基仅．羟基化，细胞凋亡，正电子