硫代硫酸铵对Mo%2fAl2O3催化剂的预硫化.pdfVIP

石 油 化 工 ·636· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2008年第37卷增刊 硫代硫酸铵对Mo／A1203催化剂的预硫化 葛 晖1．一，李学宽1，王建国‘，秦张峰1，吕占军1，周立公1 (1．中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化重点实验室，山西太原030001； 2．中国科学院北京研究生院，北京100049) 结果表明．预硫化催化剂比二甲基二硫硫化的催化剂有更高的脱硫活性。XPS分析结果娃示，硫代硫酸铵能有效的将钼硫化还 原。由于活化过程中形成的硫酸根基团插入到载体与活性金属中间，减少了载体与金属的相互作用，导致金属更容易被硫化，同 时形成丁有更高本征脱硫活性的Ⅱ型结构。 [关键词]加氢脱硫；硫代硫酸铵；噻吩；预硫化；载体相互作用 032．4t [中图分类号]TQ [文献标识码]A 对车用燃油中硫含量越来越严格的法规限制 溶液等体积浸渍Mo／舢：0，催化剂，然后于90℃干 要求增加加氢处理催化剂的催化活性¨。1。CoMo／燥2h，该催化剂称为MoS3一cal。另一共浸渍法制 ～：03和NiMo／A120，是工业上主要使用的加氢脱备S与Mo摩尔比为3的预硫化催化剂，采用 硫催化剂。氧化铝负载的催化剂活化后至少存在 两种不同类型的(Co)Mo硫化物活性相：类型I硫 h，该预硫化 共浸渍7一A／：03载体，于90℃干燥2 化不完全，通过Mo_护舢键与载体发生强相互 催化剂称为MoS3一dry。 作用；类型Ⅱ则完全硫化，与载体仅有弱相互作用。 1．2催化剂的评价 类型Ⅱ活性相比类型I活性相有更高的本征脱硫活 催化剂噻吩加氢脱硫活性的评价在固定床微 性¨]。商业加氢催化剂通常是氧化态，使用前需用 反应器上进行，反应压力为3MPa，反应温度按240， 含有硫化剂(H：S，CS：或CH3SSCH，)的轻质油硫260。280oC再回到240oC的顺序进行。催化剂装量 化。使用这些有恶臭、有毒且易挥发的含硫化合物 相当于1．0g氧化态的催化剂(不计(NH。)：S20。的 会造成环境的污染。因此环境友好的器外预硫化 量)。预硫化催化剂活化时，通人3MPa和 方法得到越来越多的重视H．5J。 33mL／min的氢气，以5℃／min加热至300oC，恒温 Mo／AI：O，经常作为模型催化剂用于加氢脱硫O．5h。对照样Mo／AI：O，催化剂还原硫化时，硫化油 (HDS)的研究。由于Mo与氧化铝的碱性羟基有强 用质量分数为1．5％的二甲基二硫(DMDS)溶于壬 相互作用【6．7]，使用通常的硫化程序，只能产生类型 mL／min 烷，以0．08mL／min泵入，在3．0MPa和33 I活性相喁J。本工作首次将新的固体无机硫化剂硫 的氢气条件下，350oC硫化6h。活化结束后，系统降 代硫酸铵((NH4)2S：03)用于Mo／AI：03催化剂的 温至240℃，此时通入噻吩模拟原料油(质量分数为 器外预硫化，经氢气活化后活性相形成多层的Ⅱ型 1．5％的噻吩溶于正壬烷)，液体流速0．08rnL／rnin。 MoS，结构，并表现出更高的加氢脱硫活性。 取样前，每个温度段稳定10h。噻吩转化率用岛津 (NH。)：S：O，的低成本和低毒性使其有望在预硫化 14B气相色谱仪分析。反应后的催化剂经正己烷洗 技术中得到应用。 涤后，隔氧封装于玻璃瓶中用于表征分析。