功能树枝状大分子在主客体化学中的研究进展.pdfVIP

维普资讯 第 2O卷第 1期 高分子材料科学与工程 Vo1．20．No．1 2004年 1月 POLYM ER M ATERIALSSCIENCEAND ENGINEERING Jan ． 2004 功能树枝状大分子在主客体化学 中的研究进展 唐新德 ～，张其震 ，王大庆 ，周其凤 (1．山东大学化学与化工学院，山东 济南 250100~2．济南军区环境监测中心站，山东济南 250002； 3．山东师范大学分析测试 中心，山东 济南 250014；4．北京大学化学与分子工程学院，北京 100871) 摘要 ：介绍 了近年来功能树枝状大分子在主客体化学 中的研究概况 ，总结了当前该研究领域 中取得 的若 干研 究成果 ，展望了功能树枝状大分子在谈领域 中的研 究与应用前景。 关键词 ：功能树枝状大分子 ；主客体化学；位置分离；络合作用 中围分类号：O631．12 文献标识码：A 文章编号：1000—7555(2004)01—0001—04 树枝状大分子具有完美的多分散性和规整 含一个 卟啉锌核，被 Newkome型树枝状大分 的三维结构 。自Tomilia和Newkome有关树枝 子所包裹 。这些树枝状大分子的氧化还原偶合 状大分子报道 以来 ，研究工作主要集 中在树枝 能力与代数密切相关 。当卟啉处于富电子树枝 状大分子 的制备和性质方面，后来具有特殊功 状体系(一300mV)时，在二氯甲烷中可在更负 能和应用价值的树枝状大分子逐渐引起了人们 的电位发生还原反应 。Diederieh等利用圆形的 的关注，迄今 已在医学、主客体化学及催化等领 三 乙烯基 乙二醇单 甲醚 (类似 PEG)得到水溶 域得到广泛应用 1【]。本文论述 了功能树枝状大 性树枝状卟啉铁。与第一代卟啉铁相比，第二代 分子在主客体化学中的研究进展。 卟啉铁在水溶液 中具有更正 的还原 电位 (420 1 位置分离 mV)。这是因为在第二代树枝状大分子中卟啉 树枝状核与介质的屏蔽作用说明在树枝状 和溶剂之间的相互作用减小 。因此树枝状微观 大分子 内部存在一个典型的微环境，这促使人 体系对带更多电荷的Fe(I)态的去稳定作用 们对核心具有特殊官能团的树枝状大分子的研 与 Fe(Ⅱ)态相似。在细胞色素 c中发现，类似 究，并由此创立了一种分子体系：其内部存在一 的氧化还原反应转移至更正的电位 ，这是由于 种特定的官能团被一个特殊的空间拥挤结构所 疏水蛋 白质壳体包 围 了卟啉体 的缘 故 ]。 包围，即官能团能在特定的位置被分离 。卟啉基 Fr~chet等研究 了被 四个 聚醚楔包 围的卟啉 树枝状大分子在该研究领域引起 了人们广泛关 锌 [s]。与 Diederish等的研究结果相 比，树枝状 注 。 核的氧化还原电位没有变化 ，但第三代和第四 Aide等通过淬灭研究证明了被 Fr~ehet型 代树枝状大分子氧化还原反应具有不可逆性 。 聚醚树枝状大分子包 围的卟啉锌的位置分离现 含酞箐核的树枝状大分子对位置分离也具 象[2]，并发现在多代树枝状大分子 中卟啉的荧 有指示作用 。含四个侧基的第一代氨基醚楔的 光淬灭更加困难 。 酞箐锌 (ZnPe)在水中缔合，而第二代在水中不 Diederish等制备了一种 电荷转移蛋 白质 缔合，这与可见紫外和荧光测试结果完全一致。 一 细胞色素的仿制 品，进