氧化硅空心微球的制备及表面形貌的调控.pdf

曾 文等：氧化硅空心微球笪制备及表厘受貔的调控 氧化硅空心微球的制备及表面形貌的调控。 曾 文，徐宏，古宏晨 (上海交通大学微纳科学技术研究院，微米／纳米加工技术国家重点实验室， 薄膜与微细技术教育部重点实验室，上海200030) 摘要：采用改进的StOber溶胶凝胶法制备聚苯乙表面包裹silica，研究发现通过调控氨水浓度可以得到 烯(PS)／氧化硅(Silica)复合微球，研究了添加油酸对 复合微球形貌的影响。微球在经过500℃高温煅烧 等人采用带双键的有机硅交联剂MPS修饰PS球，再 后，得到氧化硅空心微球．应用HPPS、Zeta电位分与正硅酸四乙酯(TEOS)聚合得到聚苯乙烯／氧化硅 析、TEM、SEM、氮气吸附等手段对空心微球进行研 复合微球口1 究，证实了在包裹过程中油酸与氨水作用生成的油酸 PS球表面上轮流沉淀带相反电荷的物质(聚电解质与 铵吸附在聚苯乙烯微球表面，增加模板微球表面电势 silica粒子)，通过静电作用层层自组装得到聚苯乙烯／ 从而有利于氧化硅粒子在其表面成核生长。此外油酸 氧化硅复合微球[1妇．以上这些制备方法较好解决了 与硅羟基之间形成氢键增加氧化硅的生长点，增加了 前驱体在模板微球表面聚集进而成核生长及控制模板 氧化硅壳层的密实程度。 微球粒径单分散性等问题，但是对复合微球的形貌如 关键词： 聚苯乙烯／氧化硅复合微球；氧化硅空球；形 何进行调控的研究与报道较少。 貌；油酸 本文以PVPK-30为表面活性荆，采用分散聚合 中图分类号：TB333 文献标识码：A 制备微米级(1．26pm)聚苯乙烯微球，然后以正硅酸四 文章编号：1001-9731(2008)06—0975—04 法对其表面进行氧化硅包覆．在实验的过程中，引入 1 引 官 油酸改进传统的StOber溶胶凝胶法，油酸与氨水作用 在过去十几年中，大量文献对无机空壳微球材料 生成的油酸铵吸附在聚苯乙烯表面，增加了模板聚苯 进行了研究报道。由于它们与一般的密实球体相比 乙烯微球表面的正电势从而有利予氧化硅粒子在其表 较，密度更小，比表面积更大，使其在药物催化剂载 面成核生长。此外油酸与硅羟基形成氢键增加氧化硅 体[1一1]、气体吸附剂‘5】等诸多领域得到了广泛应用，近的生长点，促进了外层氧化硅壳层的密实程度，实现了 年来，无机空壳微球材料的研究与应用正受到越来越 对复合微球形貌的调控。 多的关注。 2 实 验 在诸多空心微球材料中，氧化硅空心微球由于其 具有良好的生物相容性以及原材料易得、廉价等优点， 2．1原料 在药物载体、生物信号标记和涂料等领域得到广泛应 苯乙烯』St)、油酸为化学纯，PVPK一30、无水乙 用，无机空心微球的制备技术也受到了研究者的广泛 关注。其中报道最为广泛的方法就是采用聚苯乙烯微 纯，均购于国药集团试剂有限公司I偶氮二异丁腈 球为模板，在其表面包裹氧化硅壳层后，再去除聚苯乙 (AIBN)为化学纯，购于上海试剂四厂．其中苯乙烯在 烯内核得到氧化硅空心微球．在制备氧化硅空心微球 使用前用0．5％的NaOH水溶液及去离子水分别洗涤 的过程中，前驱体(例如正硅酸四乙酯)在模板聚合物 3次去除阻聚剂。 微球上的吸附是影响其成核与生长进而影响氧化硅壳 2．2制备 层表面形貌的关键因素，且前文献报道的制备方法主 2．2．1PS模板微球的制备