液晶修饰的有机-无机杂化硅整体柱的制备及电色谱性能.pdfVIP

V01．32 高等学校化学学报 No．1 CHEMICALOFCHINESE 50～55 2011年1月 JOURNAL UNⅣERS兀1ES 液晶修饰的有机-无机杂化硅整体柱的 制备及电色谱性能 冯睿1，沈敏1，陈浩1，黄载福2，曾昭睿2 (1．华中农业大学理学院，武汉430070；2．武汉大学化学与分子科学学院，武汉430072) 摘要合成了一种含有端烯基的液晶47·(m．十一烯基氧)一4一联苯酚，通过偶氮二异丁腈(AIBN)引发的自由 基聚合反应将其用于修饰含有烯基的有机．无机杂化硅整体柱．将该整体柱应用于毛细管电色谱，成功分离 了萘酚、多环芳烃、酞酸酯和甾体激素，与未修饰柱的分离效果进行比较发现，疏水作用、仃一仃作用和氢键 作用是导致分离的主要原因．以甾体激素为分离对象考察了柱内和柱间重现性，结果表明，5次连续进样的 柱内迁移时间的RsD3．27％，所制备的3根柱子柱间迁移时间的RsD范围为7．39％～9．05％． 关键词液晶；杂化硅整体柱；毛细管电色谱 中图分类号0657 文献标识码A 文章编号025l明90(2011)OlJ0050J06 毛细管电色谱(C印illary 技术和应用等方面都获得了长足的进步和发展，已成为当今分离科学的研究热点．从填充柱到开管柱 和整体柱，十几年来柱技术得到不断改进．其中，整体柱由于其制备简单、柱效高和易于改性等突出 优点而发展迅速¨≯。． 有机一无机杂化硅基质整体柱采用含有有机功能基团的硅烷前驱体，在溶胶．凝胶反应过程中能同 时实现整体的制备和功能化，其si—c键在低pH条件下不易水解，稳定性优于传统的化学修饰法中 所形成的Si—O—Si键旧J．制备含有烯丙基一J、氨基【4J、苯基1及c。∞1等功能基团的有机一无机杂化硅 基质整体柱已有报道，但通过这些功能基团进一步修饰有特异性作用的功能基团(如超分子等)来实现 复杂物质的高选择性分离还未受到足够的重视． 随着现代分离对象的日益复杂，已有的电色谱固定相难以满足分离要求．因此，发展新型的电色 谱固定相以实现难分离物质的分离具有十分重要的意义．本课题组对超分子化合物，包括杯芳烃¨qJ、 大环多胺¨0|、环糊精¨l，120和冠醚【l副等，作为CEc固定相进行了一系列的研究，取得了较好的效果． 液晶是一类具有特殊物理、化学和光学特性的高分子材料，按照其分子排列的有序性差异，可以 在此后的数年中，液晶作为GC，HPLc和SFC固定相¨“川得到了广泛的研究和应用． Pesek等[I81刚在20世纪90年代研究了液晶作为HPLC固定相的键合方法和保留机理．近年来又 将液晶固定相引入毛细管电色谱开管柱【加，2¨．在其研究中，无论是胆甾相液晶还是近晶相液晶，键合 的方法都是采用硅氢化反应进行的，结果表明，液晶作为HPLc和cEc固定相，比普通的反相色谱固 定相具有更好的选择性． 本文制备了一种带烯基的近晶相液晶，并直接利用自由基聚合反应来修饰带烯基的有机一无机杂 化硅整体柱用于毛细管电色谱．利用该整体柱进行了几种中性物质的分离，与未进行修饰的整体柱相 比，分离效果得到了较大改善．这可能是由于液晶的疏水作用、仃一仃作用和氢键作用所致． 收稿日期：20lO彤彩． 基金项目：国家自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：陈浩，男，博士，教授，博士生导师，主要从事色谱及光谱分析研究．E—mail：hchenh∞@miI．h珈．edu．∞ 曾昭睿，女，教授，博士生导师，主要从事毛细管电色谱方面的研究．E·衄il：z暖ng@whu．edu．∞ 万方数据 No．1 冯睿等：液晶修饰的有机一无机杂化硅整体柱的制备及电色谱性能 5l 1 实验部分 Beckm明P／ACETM MDQ毛细管电泳仪(配备PDA检测器，美国贝克曼公司)；未涂层石英毛细管 (40．2cm×75¨mi．d．，河北鑫诺光纤厂)；sP石800A型气相色谱仪(山东省鲁南瑞虹化学仪器有限 公司)；SY—1200型超声波发生器(上海