磷钼钒杂多酸聚酰胺-胺复合膜修饰电极的制备及电催化性能.pdfVIP

V01．3l 高等学校化学学报 No．6 2010年6月 CHEMlCALJOURNALOFCHINESEUNIVERSI，rIES 1200～1205 磷钼钒杂多酸／聚酰胺一胺复合膜修饰电极的 制备及电催化性能 施源德1，一，林深1”，徐慧红1，罗明洪1，郑思宁1 (1．福建师范大学化学与材料学院， 2．福建省高分子材料重点实验室，福州350007) 摘要通过静电层层自组装方法在预修饰聚二烯丙基二甲基氯化铵的电极基片上制备了Dawson型磷钼钒杂 多酸／聚酰胺一胺多层复合膜．用x射线光电子能谱、紫外·可见光谱、循环伏安法和原子力显微镜分析表征 了多层复合膜的形成过程；用循环伏安法表征了该复合膜修饰电极的电化学性能，研究结果表明，该复合膜 修饰的电极稳定性好，对亚硝酸盐、溴酸盐的还原以及抗坏血酸的氧化具有良好的催化活性． 关键词Dawson型磷钼钒杂多酸；聚酰胺-胺；多层复合膜；电催化 中图分类号0646 文献标识码A 文章编号0251-0790(2010)06．1200-06 化学修饰电极在生物传感器、光学传感器、微电极和电分析化学等领域的基础应用研究十分活 跃¨’21，它是通过对电极表面的分子剪裁，赋予电极特定的功能，以便在电极上有选择性地进行预期的 反应．层层自组装方法(Layer—by-layer 要专用设备，成膜速度快，适用范围广，对环境友好，热稳定性以及机械稳定性高，而且可以在分子水 平上制备按设计顺序排列的分子组装膜修饰电极等诸多优点[3】，是化学修饰电极技术研究和应用的有 效方法．杂多酸及其衍生物是一类具有拓扑结构的金属含氧簇合物，其中取代型杂多酸，具有结构类 型多样性、多电子可逆的氧化还原性和氧化还原能力可调控性的特点，在电极修饰和电催化研究方面 具有一定的应用前景H。J． 高代聚酰胺一胺树状大分子(PAMAM)是一类新型的类球形功能高分子，其分子结构具有高度的几 何对称性和大量表面官能团，且分子内存在空腔，分子间和分子内不发生链缠结，因此其活性高，黏 度低，表面基团可控且化学稳定性好，可作为特色的功能性成膜材料喁】．迄今为止，运用LBL法制备 杂多酸与链状聚合物交替组装膜修饰电极已有报道【9“¨，但是利用LBL法并以PAMAM树形分子为有 2|． 机间隔剂制备杂多酸复合膜修饰电极却鲜见报道u 本文选用类球形结构的PAMAM树形分子为复合膜的有机间隔剂，利用LBL法在氧化铟锡(ITO) 等电极基片上制备了Dawson型磷钼钒混合型杂多酸／聚酰胺一胺复合膜，并研究了其电化学行为． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 (PDDA)，分析纯，购于AlfaAesar公司；丙酮和乙醇均为分析纯，国药集团化学试剂有限公司；亚硝 通入氮气处理． CHl660型电化学工作站(上海辰华仪器公司)；Cary50型紫外一可见分光光度计(美国Varian)；原 收稿日期：2009．11-26． 基金项目：国家自然科学基金(批准号和福建省自然科学基金(批准号：2008．10142)资助． 联系人简介：林深，女，博士，教授，博士生导师，主要从事功能配合物和有机．无机复合膜材料研究． E．mail：shenlin_fz@163．Ⅷn 万方数据 No．6 施源德等：磷钼钒杂多酸／聚酰胺．胺复合膜修饰电极的制备及电催化性能 1201 Instrument 2000 子力显微镜(AFM，Digital llIa)；QuantumX射线光电子能谱仪(XPS，美国 Nanoscope 器厂)；氧化铟锡电极(ITO)为工作电极，铂丝为对电极，AgIAgCl(饱和KCI溶液)为参比电极． 1．2 Dawson型磷钼钒杂多酸的合成 自制Dawson型磷钼钒杂多酸H，P：Mo。，V062·xH20(P2M017