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E1反应机理 SN1反应机理 慢 慢 快 快 进攻?-H 进攻C+ 碱性强，升温对E1有利。 中性极性溶剂对SN1有利。 离去基团的离去能力影响反应速度。 试剂亲核性强弱影响产物比例。 E1反应机理和SN1反应机理的比较 E2反应机理 SN2反应机理 = 进攻?-H = 进攻?-C 试剂亲核性强，碱性弱，体积小，利于SN2。试剂碱性强，浓度大，体积大，升温利于E2。 E2反应机理和SN2反应机理的比较 SN2 3° 2° 1° CH3X SN1 *1 溴代新戊烷的亲核取代 E1 亲核试剂强，SN2。亲核试剂弱，SN1。 几种特殊结构的情况分析 相对V 1 40 120 SN2 SN1：C+稳定 SN2：过渡态稳定 *3 苯型、乙烯型卤代烃较难发生SN反应。 SN1: C-X键不易断裂 SN2：不能发生瓦尔登转化 *2 烯丙型、苯甲型卤代烷是1oRX, 但其SN1和SN2反应都很易进行。 RX CH3CH2X CH2=CHCH2X *4 桥头卤素，不利于SN反应（比苯型、乙稀型卤代烃更难） （CH3)3CBr 相对V 1 10-3 10-6 10-13 SN1 SN1：不利于形成平面结构 SN2：不利于Nu ：从背面进攻 不好的离去基团有 F-， HO-， RO-， -NH2， -NHR， -CN 好的离去基团有 Cl- Br - H2O I - （2）离去基团（Leaving group）的影响 离去基团的离去能力越强，对SN1和SN2反应越有利。 键能越弱，越易离去 离去基团碱性越弱，越易离去 卤代烷 CH3F CH3Cl CH3Br CH3I 离解能（kJ/mol）1071.10 949.77 915 887.01 HF HCl HBr HI, 碱性： F- Cl- Br - I- 离去基团的离去能力强，则对亲核取代反应有利（无论SN1还是SN2）。但对SN1影响更大。 相同烃基，不同卤素： RI＞RBr＞RCl＞RF 在反应中，当离去基团的碱性大于亲核试剂的碱性时，反应就不易发生。 *1 硫酸根、硫酸酯的酸根、磺酸根 为什么是好的离去基团？ 离去基团 因为： 是强酸 其共轭碱： 是一个极弱的碱 一个好的离去基团 R-OH R-OH2 R+ + H2O H+ + ? ? ? - ?+ *2 怎样使羟基转变成一个好的离去基团？ 试剂亲核性的强弱对SN1反应不重要。 试剂亲核性越强，对SN2反应越有利。 碱 性：试剂对质子的亲合能力。 亲核性：一个试剂在形成过渡态时对碳原子的亲合能力。 亲核试剂的亲核性由两种因素决定 试剂的给电子能力 试剂的可极化性 给电子能力强，可极化性大，试剂亲核性强。 （3）试剂亲核性对亲核取代反应的影响 哪些因素决定了亲核性？ ?碱性（给出电子的能力）： 碱性越强，亲核性越强 ?中心原子相同时：亲核性与碱性顺序一致 亲核性大小顺序 CH3O― HO― PhO― CH3COO― NO― CH3OH 共轭酸的pKa 15.9 15.7 9.89 4.8 -1.3 -1.7 ?中心原子不同，但同周期并有相同电荷时，亲核性与碱性顺序也一致 R3C― R2N― RO― F― 碳负离子 胺负离子 烷氧基负 离子 氟离子 碱性大 碱性小 亲核性大 亲核性小 ?可极化性：可极化性越强，亲核性越强 ?中心原子不同，但处于周期表同一族时，亲核性和