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维普资讯 第18卷第8期 精 细 化 工 Vo1．18，No 8 2001年 8月 FINE CH咖 CAI5 ^I培 20 0 1 2．(1．羟基．3．丁炔基)．5．甲基呋喃催化重排合成 2．炔丙基．3．甲基．4．羟基．2．环戊烯酮的研究 谢维跃，蒋佑清，李 芸，陈 锋 (期南轻工研究所，湖南 长沙 410015) 摘要：由2-(1一羟基一3一丁炔基)一5一甲基呋哺催化重排合成2_炔丙基．3-甲基4羟基．2-环戊烯酮(炔 丙菊醇)，将传统的两步反应简化为一步反应，简化了工艺流程 ，缩短了反应时间，炔丙菊醇的产 率较高，达到75O％，高于文献报道的最大值680％。确定了反应的最佳反应条件为：水作反应 介质，m(催化剂)：m(反应物)=3：1130，反应时间23h。 关键词：2_(1．羟基．3．丁炔基)．5．甲基呋喃；催化重排 ；2．炔丙基0 甲基4羟基．2一环戊烯酮 中图分类号iTQ234 文献标识码 ：A 文章编号：1003—5214(2001)惦 一0450—03 2-J抉丙基．3．甲基4羟基．2．环戊烯酮，又称炔丙 菊酵，是合成炔丙菊酯 (商品名 Etoc)的主要中间 ‰+ f ‘ ＼—、，、扩 。 炔丙菊酯是继丙烯菊酯 以后 ，于 20世纪 8o ◇ 年代在 日本住友公司诞生的又一新型高效卫生用拟 该方法的关键是要解决炔酮酸类化合物的合 除虫菊酯。它和丙烯菊酯具有相似结构，所不同的 成，炔丙菊酵的产率较低，仅为5％。 只是在酵部分的结构中，前者含有炔丙基，后者含有 方法二：以2_甲基呋喃为原料，经 甲酰化反应 、 烯丙基，结构为： 格氏反应和两步重排反应制得炔丙菊酵 】。反应 y 4~ ／／／ =、 o 式为： = o ／＼cH-~1 。 。 炔丙菊酯 烯丙菊酯 ， 耐 I 11 炔丙菊酯主要用于防治家蝇、蚊虫、嫜螂等卫生 害虫。它在击倒能力和杀虫毒力方面比右旋丙烯菊 酯大4—10倍，对蟑螂有突出的驱赶作用，对哺乳动 物是低毒的，可制成蚊香、电热蚊香片、液体蚊香、气 雾剂和喷射剂。 该方法原料易得，收率高，是比较理想的工业化 炔丙菊酯是由右旋反式第一菊酸和炔丙菊酵构 生产路线。但作者通过实验发现该方法有如下不足 成的酯。第一菊酸在国内外研究较多，已有较成熟 之处：2．(1．羟基．3．丁炔基)．5．甲基呋喃(Ⅲ)先在酸 的技术；而炔丙菊酵的研究较少，显然，炔丙菊酵的 性条件下重排生成中间体Ⅳ，然后在碱性条件下生 合成研究直接关系到炔丙菊酯的生产。为此，作者 成炔丙菊醇 (V)。这两步重排反应的关键是 pH值 对炔丙菊酵的合成做了研究。