材料中晶体结构.pptVIP

2.材料中的晶体结构 在晶体结构中，一般将原子或离子看成具有一定大小的球体。球体间作紧密堆积。 等大球体、不等大球体 原子（离子）有效半径： 2.1纯金属的晶体结构 典型金属的晶体结构 面心立方（A1或f.c.c） 体心立方（A2或b.c.c） 密排六方（A3或h.c.p） 面心立方 f.c.c 体心立方 b.c.c 密排六方 h.c.p 点阵常数 晶胞的棱边长度a、b、c ，原子半径为r，则 afcc ＝ r abcc ＝ r ahcp ＝ 2r (c/a=1.633) 晶胞原子数N N的概念： 计算方法： Nfcc= 4 Nbcc= 2 Nhcp= 6 配位数CN和致密度K CNf.c.c ＝ 12 CNb.c.c ＝ 8 CNh.c.p ＝ 12 （c/a＝1.633） Kf.c.c ＝ 74％ Kb.c.c ＝ 68％ Kh.c.p ＝ 74％ （c/a=1.633） 间隙 四面体间隙、八面体间隙： 在分析晶体结构的间隙时，要明确间隙的种类、大小、位置、数目。 间隙的种类 间隙的大小 f.c.c结构中的间隙 f.c.c结构中的间隙 正八面体间隙 位置： 数目： 大小： 正四面体间隙 位置： 数目： 大小： b.c.c结构中的间隙 b.c.c结构中的间隙 扁八面体间隙 位置： 数目： 大小： 四面体间隙 位置： 数目：大小： h.c.p结构中的间隙 h.c.p结构中的间隙 对于c/a＝1.633 ，在原子半径相同条件下间隙大小与f.c.c相同。 只是间隙中心的位置有所不同。 原子的堆垛方式 h.c.p中 {0001}的堆垛顺序： ABAB… f.c.c中 {111}的堆垛顺序：ABCABC … 多晶型（同素异构）转变 概念： 特点： 2.2离子晶体的结构 （1）离子半径 有效半径： 离子半径的大小并非绝对的，同一离子随着价态和配位数的变化而变化。 （2）配位数CN 涉及正负离子 。 正、负离子的配位数多少与离子半径之比有关 r+/r-。 （3）配位多面体 配位多面体： 配位多面体是离子晶体的基本结构单元。 了解晶体结构： r+/r-→ CN(+) → 配位多面体 → 结构特点 （3）配位多面体 离子晶体的结构规则 —鲍林规则 鲍林提出了五条规则，成功地解释了大多数离子晶体结构，其规则也就是决定结构单元自身特性及结构单元之间连接方式地规则。 (1)第一规则 负离子配位多面体规则 内容： r 0＝r+＋r- r+/r- → CN（+） (2)第二规则 静电价规则 内容： 静电键强度 S=Z/n 离子配位数与电价关系： (3)第三规则 连接规则（能量规则） 内容： 一般规律：四面体， 连接；八面体， 连接；立方体， 连接。 （3）第三规则 (4)第四规则 连接规则 内容： 多种阳离子存在，其配位多面体尽可能互不相连，若连，共 。 (5)第五规则 节省规则 内容： 在一个均匀结构中，不同 的配位多面体很难有效地堆积在一起。 典型的离子晶体结构 对晶体结构的描述通常使用以下三种方法： ① ② ③ （1）NaCl型 （AB型） 晶体结构 晶系 点阵类型 立方 CN（+）＝ CN（-）＝ Z ＝ 4 （1）NaCl型 配位多面体为 面体 （1）NaCl型 描述： ① 八面体以 方式连接而成。 ② ③ Cl－按 密堆积，Na＋位于 间隙中。 （1）NaCl型 属于NaCl型结构的晶体有： 不同的是晶体的 参数不相同。 （2）CsCl型 （AB型） 晶体结构 点阵类型 CN（+）＝ CN（-）＝ Z ＝ 1 配位多面体为 （2）CsCl型 描述： ① 立方体以 连接。 ② ③ Cl－按 堆积 ，Cs＋占据 间隙。 属于CsCl型结构的晶体有： （3）β－ZnS （闪锌矿）型 （AB型） 晶体结构 点阵类型 CN（+）＝ CN（-）＝ Z ＝ 4 （3）闪锌矿型 配位多面体为 （3）闪锌矿型 描述： ① ② 见书 ③ 属于闪锌矿型结构的晶体有： （4）α－ZnS （纤锌矿）型 （六方ZnS） （AB型） 晶体结构 点阵类型 CN（+）＝