过氧铌钨酸钾制备和晶体结构.pdfVIP

维普资讯 V7 第 j期 无 机 化 学 学 报 V0l_J5，N0 【999年 【月 JOURNAL OF INORGANIC CHEM ISTRY Jan l999 过氧铌钨酸钾的制备和晶体结构 林秉发 ●-， - _ _ _ _ _ ． _ 一 (上海浦东新 区教育学院，上海 200l25) 0 fI弓 朱思三 谢高 阳 ● _ _ ● - - ～ (复旦大学化学系，上海 200433) 陈 健 胡春 华 (复旦大学分析测试 中G ，上海 200433) 合成的标题化台物 KHNbW…O (0) ·18HzO晶津属立方晶系 ． jm空间群，晶胞参数 -_ 064(I】nm，z—l，阴离子骨架呈一种高对称的全新十二聚构型 。钾离子无序分布在靠近对柞中 心 的 个相 关位置 制备 关键调 过氧铌钨酸钾 粉状 白钨酸 晶体结构 分类号 丽百—～ ——一 钨 的多酸过氧化合物 ，被作为有机反应 的催化氧化剂 已取得较好 的结果 有的还确定 了 晶体结构 ’。然而 由于过氧化氢的降解作用，迄今见于文献的有关钨的多酸过氧化合物大多 是低聚合态的。为了合成高聚合态的化台物，提高钨的多酸过氧化合物的催化氧化-I生以及稳定 性 ，我们以活性粉状 白钨酸 (WPTA)为基本原料 ，和铌酸钾 (引入铌)、过氧化氢反应制得 了尚 未见报道的十二聚态的过氧铌钨酸钾，并从溶液中培养出单晶。本文报道该 晶体的制备 表征 和晶体结构分析结果 。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 WPTA按文献 【方法制备 ，铌酸钾按文献 方法制备 (重量法标定溶液浓度)，碳酸钾 过 氧化氢 (3O )均为分析纯试剂，水为二次蒸馏水。 LC一2型高温微分差热天平 (“一AJ0 参 比，升温速率 lOC／rain)，Nicolet5DX红外光谱仪 (美国，KBr压片)。 1．2 化合物的制备 按文献 方法制得约 30mmol新鲜 的WPTA 一定量水分散 ，与K。CO ／Nb=3(摩尔 比) 收稿 日期：199711一I3 收修改稿 日期 ：199809—18 国家 自然科学基金资助 I 目(N 通讯联系^ 。 第 一作者 ：林秉发 ，男 ．49岁 ．副教授 ；研究方 向-丰产元素化学 维普资讯 第 1斯 林秉发等：过氧铌钨酸钾的制备和晶体结构 ·79 的混合液以双流法混合反应 (pH--6．5 7)充分搅拌至溶液澄清 。片刻后过滤除去极少量不溶 物，滤液蒸发浓缩结晶，用水重结晶得约 2．5g铌钨酸钾，再 以6 H。O 溶液 8ml溶解得浅黄 色溶液 ．室温下几周后析出晶体 。产品用原子吸收光度法测定钾 ，ICP光谱法测定铌和钨 ，高锰 酸钾法测定 0l一，差热热重分析测定水。 2