过化学计量比无钴合金Ml(Ni082Mn007Al006Fe005)54晶体结构.pdfVIP

维普资讯 第 31卷 第 1期 稀有金属材料与工程 Vo】．31+No．1 2002正 2月 RARE METAL M ATERIALS AND ENGINEERING February2002 过化学计量 比无钴合金M1(Ni0．82Mn0．07Al0_06Fe0．05)5．4 的晶体结构和电化学性能 张书凯，雷永泉，吕光烈，陈立新 ，舒康颖，李世群，王启东 (浙江大学 ，浙江 杭州 310027) 摘 要 ：详细研究了过化学计量 比无钻台金 且 (Nn【szMn伽 A10．06Fe。 ) 在常规熔铸 、快速凝 固、退火处理不 同制 备条件下的组觊结构和电化学性能 x射线衍射(XRD)分析表 明，常规熔铸舍金 由cC 型主相加少量 的第二相 (AINis)组成 ，而快速凝固台金的第二相析 出得到一定程度的抑制 ．常规熔铸 台金经 l000℃退业处理后 ，部分第二 相瞎解消失 电化学爰I试表 明，与常规熔铸台金相 比，快速凝 固和疆火处理均大大提高了音金 的电化学循环稳定性， 但恬化性能和高倍率放 电性能稍有下降。快速凝 固台金 的电化学容量有所提高，而退火台金的放电容量与常规熔铸 音金的基奉相 当 美键词 ；无钻台金 ；快建凝 固 退火处理 ；晶体结构 ；电化学性能 中圈法分类号：TG139 ．7 文献标识码 ：A 文章编号：1002—185X(2002)01044—04 在 AB 型稀土系贮氢电极合金中，含 Co的混合 Al Fe。o) ，母合金在氩气保护下经真空悬浮熔炼 稀土系台金已经大批量用于Ni／MI-I电池的商业化生 而 成 (称 为常 规熔铸 台金)。所 用 原材料 纯度 为 ： 产。]。在这类 台金中，C0被认 为在改善电极台金 电 M199．7 (MI为 富 镧 混 台 稀 土，其 成 分 为La 化学循环稳定性方面具有不可替代的作用 ]，但同时 54．7 ，Ce29．5 ，Prl2 ，Nd3．5 ，杂质 0．3 )， Co也是 比较昂贵的一种金属元素。如何降低台金的 Ni999％，Mn99．7 ，Fe99．9％，A199．9 。为确保 成本成为当前人们广泛关注的课题。研究发现 ，采用 成分均匀，对合金样品进行了2次翻身重熔 。部分母 Si，Fe，Sn，Ge等元 素替代 Co是 比较 有 效 的方 台金经高频感应加热重熔后采用单辊快淬法 (melt— 法 ]。目前已开发出多种无Co或低 Co台金，但其 spinning)快速凝固成台金薄带 (称 为快凝 台金)。快 综合 电化学性能，尤其是电化学循环稳定性一直未 淬铜辊直径为 200mm，通过调节铜辊转速而控制冷 达到理想的要求。报道指出 ，采用快速凝固或退 却速度为 6，5×10K／s。另取部分母台金在Ar气保 火处理的方法，可以有效地改善台金 的显微组织 ，M 护下退火处理 ，退火工艺为 1000℃，10h。 丽提高合金的电化学循 环稳定性。Notten等研究发 采用RigamD／manⅡBx射线衍射仅进行相结 现_]，改变台金的化学计量比对合金的电化学性能 构分析 将常规熔铸合金、快凝台金和退火台金机械 有很大 的影响，过化 学计量比合金具有 比化学计量 研磨成粒度小于 43p-m的粉末，并与钢粉按 1j2质 比台金更好的循环稳定性。本实验采用Fe替代 Co， 量 比均匀混合后冷压成直径为 10mm 的四片状测试 制备 了无钴过 化学计量比台金 All(Ni Mn Al。 电极 (内含 电极合金粉约 100mg)。电化学测试在开 Fe ) ，并对其进行快速凝固处理及退火处理，系 口式标 准三 电极 系 统 中进行