酯交换蓖麻油的磷酸酯合成.pdfVIP

维普资讯 第 6期 思 i 1999年 l2月 研究与开发 ③ 酯 交换 蓖 麻 油 的磷 酸 酯 合 成 cl—＼ 堕 董查 顺清”匡代彬 苏雪娥 丁及 ‘j、、／ (湘潭师范学院化学系，湘潭市，411100) 摘要 研究了蓖麻油的乙醇化及醇交换蓖麻油的磷酸酯合成，当酯交换度在3o~ so％，油／磷= tt0．75～1， 1．25，五氧化二磷／磷酸=t0，5～tI1．2(均为oto!比)，反应时间2．5h～3、5h，温度为70C，所得酯交换蓖麻油的磷酸 醇中的单酯为60％．双醇30 左右，磷酸为6 左右。 关键词 生 塑皇熟 堕 堕__ 用磷酸化试剂对蓖麻油直接酯化所得蓖麻油磷 反应 同前 ，于反应瓶 中加入66mL无水 乙醇， 酸酯 由于其体积大，分子量较高，渗透性差，而限制了 0．4g助催化剂，于4O℃下搅拌回流，考察在3rain至 其为表面活性剂和在皮革工业等方面的应用。低程度 30rain不同时间所生成的催化剂对蓖麻油酯交换改 醋交换蓖麻油磷酸化所得磷酸醋因链长变短，分子量 性深度的影响，实验结果见表1。 变小，渗透性能优越，应用在制革上成革柔软、丰满、 1、3 酯交换蓖麻油的磷酸化 有弹性 ，极大扩充了它的应用范围。然而要获得较 在备有温度计，搅拌器的兰 口烧瓶中，加入乙醇 高宙量单醋而低含量无机磷的磷酸酯却十分困难，国 酯交换蓖麻油，搅拌，在40C时加入定量磷酸，分批加 内有关这方面文献报道甚少。本文初步研究了采用乙 入定量的五氧化二磷 ，升温至7O℃下反应，定时取样， 醇与蓖麻油发生酯交换反应，而后用复合型磷化剂对 用混合指示剂法0分析生成物 甲磷酸单醋、磷酸双醋 醋交换蓖麻油磷酸化 ，获得了单醋含量高的磷酸 及辨离磷酸的含量。 醋 。 1．4 红外光谱及Hl_NMR分析 1 实驻 将蓖麻油、酯交换蓖麻油和磷酸化产物在100C 1．1 主要试剂与仪器 士2℃下恒温干燥5h，除去水份后分别作 IR和 H一 蓖麻油，工业级 (酸值4．07，碘值83．28，水份 NMR分析。 0．98 ，n ：1．4775)l磷酸，化学级，浓度85 ，株州 2 结果与讨论 化工厂；五氧化二磷，化学级，上海联合化工厂；助催 2．1 产物分析 化荆A}甲苯，分析级，湖南师范大学化工厂；无水乙 2．1．1红外光谱分析 醇，分析级，湖南师范大学化工厂。 对蓖麻油，礞交换蓖麻油的IR图分析 (如图1)， 1．2 蓖麻油的醋交换反应 可知两图波形基本近似，只是高波数区3100cm ～ IR一40型红外光谱仪，日本岛津公司；H|-NMR 3500cm 所示羟基峰B图中较 c图中的宽，羰基特 (日本)析光仪，JNM—PMX60SI。 征 吸 收 B 中 为 1715era ～ 1750cm-。：C 中 为 1．2．1 反应 1730cm ～1740cm～，在ll00em ～1200em 处也 在装有温度计、搅拌器和冷凝管的四口烧瓶中， 略有不同，该区域反应了一c—o—c一键的变化。以 依次加入无水乙醇和助催化剂 A，搅拌一定时间后， 上均证实发生了醋交换反应。将醋交换蓖麻油(B)与 加入蓖麻油，升温至6O℃，恒温反应lh，后蒸出其中