金属卡宾（Carbene）配位化合物在烯烃环丙烷化反应中的催化作用.pdfVIP

维普资讯 江苏化工 1992年 第 4期 ·5 · 金属卡宾 (Carbene)ji]位化合物在 烯烃环丙烷化反应中的催化作用 沈 澄 宇 {=)s畸 l} (南京大学化学系 ，210008) 金属卡宾配合物在有机天然产物的合成和均相催化过程中的应用十分广泛 。本文着 重介绍了它对烯烃环丙烷化催化作用的研究及其潜在的工业应用价值 。 关词：金属卡宾帮台物环丙烷化催 烯 研究 |9}害妁 卡宾(：c )是一种非常活泼的自由基， 用金属卡宾配合物作为氨基的保护基 已取得 它和其它配体共存下，与金属生成金属卡宾 很好 的效果。’，利用金属卡宾与炔烃共环化 配合物 自从 1964年FischerEO合成出第 合成维生素E与维生素K，可以得到无异构 一 个金属卡宾配合物 (1) 以来 ，几乎所有 的 化的产物 “，利用金属卡宾还可 以合成具有 过渡金属元素的卡宾配合物均 已合成 出来。 临床效 果 的抗 肿瘤 药物 道诺 霉 素与 阿霉 金属卡宾配合物分为 Fischer型和 Schrock 素 ，其中尤 以金属卡宾作为 中间体对烯烃 型两类 。Fischer型主要指卡宾配合物中，卡 环丙烷 化 的催化 作用 的研 究最 为引人注 宾碳原子的邻位含有杂原子的那些化合物 ， 目“，铜配合物催化剂作为卡宾转移试剂催 如 (2)所示。而 Schrock型则指卡宾配体中只 化烯烃 的环丙化 已用于工业生产 ，本文将对 Cp＼ ．．Cp． 含有C、H的配合物 ，如 (3)所示。一般认为， 这方面的工作加 以介绍 。 卡宾碳原子把 杂化 的孤对 电子给金属原 ()M e M 子 ，金属将 d轨道 电子反馈 至卡宾碳原子的 (CO)W P空轨道 ，从而使金属卡宾键得 稳定 。因 Ph 而 ，我们可 以将金属或金属配合物看作活泼 (1) 卡宾的保护基，这种保护基在反应中可 以脱 oC Co Ph ＼ ／ 除，因而金属卡宾配 台物可 以作为游离卡宾 OC——Cr==C ／ ＼ 的储存体，提供不稳定的，短寿命的分子。正 OC CO OM e 由于金属卡宾的特殊性 ，故其一开始就受到 (2)Fischer型 化学家们 的广泛关注 ，国 内也有一些介绍和 1 金属卡宾配合物的环丙烷化催化作用 工作。，，对其作为一种有用的试剂和反应 中 间体 ，在有机天然产物的合成和均相催化 中 早期 的烯烃环丙烷化反应采用 Cu粉为 的作用的研究十分活跃 ，如在多肽合成中采 催化剂，但存在诸多缺点，如反应条件苛刻 ， 收稿 日期 ：1992一O3一O2 维普资讯 · 6 · 江 苏化工 199g年 第 4期 反应温度高等 ，之后，人们开发金属卡宾配合