NaOH-NaAl(OH)4-H2O溶液体系渗透系数的测定及离子作用模型.pdf

V01．33 高等学校化学学报 No．1 2012年1月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNⅣERSITlES 114～118 系数的测定及离子作用模型 宋婷，刘士军，肖刘萍，陈启元 (中南大学化学化工学院，长沙410083) 摘要用等压法测定了在303．15 K时总碱质量摩尔浓度mNl0。(，)[m。ao。+m。州。凯]从0．6lmoL／kg到5．72 和渗透系数，并得到该溶液体系的水活度．用Pitzer模型对实验结果进行了参数化研究，拟合求得了离子相 互作用参数．用Pitzer模型计算的渗透系数值与实验结果一致．用获得的参数计算了Na0H和Na舭(0H)． 在Na0H—Nam(0H)。．H：0溶液体系中的活度系数，其值随总碱质量摩尔浓度的增加呈增加的趋势． 关键词 Na0H—Na舭(0H)4-H20体系；等压法；等压平衡浓度；渗透系数；Pitzer模型 中图分类号0“2．1 文献标识码A DOI：10．3969／j．i8sn．025l旬790．2012．01．019 三元溶液体系NaOH．NaAl(OH)。一H：O(简称铝酸钠溶液)是当前铝工业生产过程中必不可缺的溶 液体系．在许多地质过程及地球生态过程中，如矿物形成、地热变化、岩浆沉积及核废水在地下的变 化等，都涉及到铝酸钠溶液．因此，铝酸钠溶液的物理化学性质研究对铝工业及地球化学等领域具有 重要意义‘1|． 铝土矿资源的高效利用及氧化铝生产工艺的优化和调控都必须以铝酸钠溶液体系的活度等热力学 性质为理论依据．但由于铝酸钠溶液的离子组分和结构的复杂性、强碱性及不稳定性等特点，其热力 学性质的研究较少，其活度数据比较缺乏，在相关生产及研究工作中只能采用浓度代替活度或直接避 开有关活度的计算忙J．因此铝酸钠溶液的活度等热力学性质的研究是铝工业及相关领域的迫切需求． Benenyi等∞o利用离子电极测定了铝酸钠溶液的活度，但结果不稳定，误差较大．陈念贻等H1利用萃取 法测定了铝酸钠溶液中NaOH的活度，但实验数据有限，除了得到其中NaoH的活度，无法计算其它 组分的活度．Pad【等呤1用等压法测定了NaOH—NaAJ(oH)。一Nacl—H20四元体系在298．15K，mNa0H= 0．85～2．6 moL／kg，mNacl-0．15～1．04moL／kg条件下的渗透系数，并计 moL／kg，mN删oH)。=o．05～0．35 算了水的活度．Zh伽等∞1运用等压法测定了NaOH．NaAl(OH)。一H20三元体系在313．2K下。苛性比 moy kg范围内的渗透系数，并计算了水的活度． 在更广泛的温度及浓度范围内，铝酸钠溶液体系的活度等测定还比较少，因此本文采用等压法测 定了303．15 对实验结果进行了参数化研究，确定了离子相互作用参数，从而计算得到铝酸钠溶液体系中各组分的 活度系数．为铝酸钠溶液及铝硅酸纳溶液体系热力学模型的研究提供了实验支持． 1 实验部分 1．1试剂、仪器及溶液处理 Nacl储备液采用优级纯NaCl(国药集团化学试剂厂)加高纯水配置而成．其浓度用灼烧重量法确 收稿日期：加ll脚珈． 基金项目：国家自然科学基金(批准号：2嘴73182)资助． 联系人简介：刘士军。男，博士。教授。主要从事化学热力学方面的研究．E·mIil：U∞岣u@h0血ail．Ⅻ 万方数据 No．1 宋 115 婷等：Na0H-NaAl(0H)4一H20溶液体系渗透系数的测定及离子作用模型 定】，3个平行样的质量摩尔浓度的相对偏差小于0．05％．不同浓度的参比溶液采用质量稀释法由