含氧化合物气相色谱保留指数的预测.pdfVIP

第23卷第4期 分析科学学报 2007年8月 V01．23No．4 JoURNALoFANALYTICALSCIENCE Aug．2007 文章编号：1006—6144(2007)04一0425—04 含氧化合物气相色谱保留指数的预测 杜 文1’3，张生万“，寇建仁2，仝建波2，王 伟2，王云龙2，李美萍1 (1．山西大学生命科学与技术学院，太原030006；2．山西大学化学化工学院，太原030006； 3．长治学院沁县师范分院，山西沁县046400) 摘 要：通过对部分含氧化合物(醇、酯、醛、酮)在不同固定相不同柱温下的849个样本 的气相色谱保留指数值(RD与其部分参数：拓扑指数(“Q)、定位基参数(Sox)、固定液 极性值(CP)及柱温(丁)建立定量结构一色谱保留相关(QSRR)模型。分别利用多元线 性回归(MLR)、偏最小二乘回归(PLSR)、人工神经网络(ANN)建模，同时采用内部及 外部双重验证的办法对所得模型稳定性能进行深入分析和检验，建模计算值、留一法 (LOO)交互检验(CV)预测值和外部样本预测值的复相关系数R。。、Q。oo和R。。。分别为 和O．9900(ANN)。结果表明：所建定量结构保留关系(QSRR)模型具有良好的稳定性 和预测能力，较好地揭示了舍氧化合物(醇、酯、醛、酮)在不同色谱条件下气相色谱保留 指数的变化规律。 关键词：气相色谱保留指数；含氧化合物；拓扑指数；定位基参数；固定液极性值；柱温 中图分类号：0657．7+1文献标识码：A structure-retention 定量结构一色谱保留相关(Quantitative 值、选择分离条件及探索色谱保留机理具有重要的意义口_3]，所以QSRR的研究在色谱科学领域越来越 受到广泛的关注。在气相色谱分析中，常利用文献保留数据进行定性，最有参考价值的是相对保留值和保 留指数[4]，它们是分子微观结构的宏观反映。近年来，国内外许多学者旷叼分别运用各种方法在QsRR研 究方面做了大量的工作，并取得了较为满意的结果。但是，所建构的每一个QSRR模型只适应于某一种 固定相和特定温度，使其应用范围受到一定的限制。 本文在上述文献研究的基础上，从分子结构人手，并结合色谱分离机制，引人拓扑指数(“Q)、定位基 显著相关。 1 计算方法 1．1 分子拓扑指数”Q的计算 堵锡华n叩参考碳原子点价的定义方法，根据有机物气相色谱保留指数RJ与其组成原子结构的关系 定义非氢原子点价值(a)为： 盈一mf(绝一1)一，li (1) 其中：啦为原子i(非氢的任意原子)的主量子数，优；为原子i的价电子数，^i为连接原子i的氢原子个数。 收稿日期：2006一09一18修回日期：2006一lz一13 基金项目：山西省科委攻关项目(No．2006031204)；山西省中青年拔尖人才基金(04) 通讯联系人：张生万，男，教授，博士生导师． 425 万方数据万方数据 第4期 杜文等：舍氧化舍物气相色谱保留指数的预测 第23卷 堵锡华将(1)式应用于有机物气相色谱Rf及毒性等方面的预测，取得了很好的效果。我们在此基础 上，把分子图形特征和决定成键原子i化学行为的主要因素、立体结构有机地结合起来，认为分子中成键 原子i的化学行为与其主量子数佗；、原子i直接参与成键的成键电子数(6：)以及相距原子i至少三个键以 内的原子或基团有关。从而对堵锡华点价值进行了改进，即以成键电子数(以)代替价电子数(优；)，并以 原子i直接连接的原子歹上键合的氢原子总数(∑^g)代替原子i连接的氢原子个数(^i)。由此定义