二聚-解聚法制备高纯双环戊二烯的技术进展.pdfVIP

第26卷第5期 化学工业与工程技术 V01．26No．5 2005年10月 journaLChemicat 0ct．。2005 of IndHstry＆Engineering 二聚一解聚法制备高纯双环戊二烯的技术进展 吴江涛，包宗宏 (南京工业大学化工学院，江苏南京 210009) 摘要：综述了在制备高纯双环戊二烯过程中二聚和解聚反应的温度、时间和压力对选择性和转化率 的影响，给出了最佳操作条件的取值范围。对提高二聚的转化率和选择性、解决解聚过程中的结焦问题 而采用的新技术进行了分析介绍。 关键词：环戊二烯；双环戊二烯；二聚；解聚 中图分类号：TQ231．2+2文献标识码：A 文章编号：1006—7906(2005)05一o007一04 双环戊二烯(DCPD)及其单体环戊二烯(CPD) 具有共轭双键及亚甲基上活泼的氢原子，化学性质 是分离过程中考虑的主要因素，C5馏分中其它组分 活泼，是制备聚合物的重要原料，广泛用于生产高级 数量多、含量少、反应速率慢，为简化起见，以下动力 烃类树脂、不饱和聚脂、合成橡胶及具有高机械性能 学分析暂不考虑。CPD二聚最优条件的选择建立 和物化指标的反应注塑成型聚合物等。因在常温下 在三者之间反应的动力学数据口1分析的基础之上。 a)CPD自二聚： CPD极易聚合为DCPD，市售商品都是以DCPD形 式存在。通常聚合级的高纯双环戊二烯质量纯度要 求在98．5％以上，其价格也极具优势。 ◇+◇筹∞…丁 DCPD的主要来源是烃类裂解制乙烯过程的副 400×4．18／RT) 产C5馏分，其成分复杂，含有20多种组分，大部分 K}PD=1．2×106exp(一16 000×4．18／RT) 为C5的烷烃、烯烃、二烯烃、炔烃和沸点相近的二 K呷=2．6×1013exp(一34 聚物。CPD、DCPD与烯烃类物质能发生Diels— b)CPD与IP共二聚： Alder反应二聚、共二聚、多聚和其它反应，它们的 CH2 产物又会发生分解反应，通过常规精馏精制难以得 到高纯双环戊二烯。二聚一解聚一二聚法被证明是制 备高纯DCPD的有效方法。近些年来，越来越多的 ◇忸…一L吼簧眵。 学者致力于此法的研究和技术创新。 800×4．18／RT) KlP一3．2×105exp(一18 二聚一解聚一二聚法精制双环戊二烯的流程一般 K里l一1．02×1013exp(一39400×4．18／RT) 包括5个步骤：(1)根据CPD二聚反应速率远大于 其它聚合反应的特性，将C5馏分中的CPD二聚以 c)CPD与PD共二聚： 生成DCPD；(2)根据DCPD沸点与其它组分相差较 大，精馏提纯DCPD；(3)根据DCPD裂解反应速率 ◇+r一一簧⑨严唧托 远大于其它解聚反