超临界水中有机污染物氧化降解效率及影响因素探析.pdfVIP

科技信息 0环保论坛0 SCIENCETECHNOLOGY INFORMATION 2012年第29期 超临界水中有机污染物氧化降解 效率及影响因素探析 彭桂莲 (宁夏工业职业学院化学工程系 宁夏银川 750021) 机污染物与氧化剂发生强烈的氧化反应，在很短的反应停留时间内，99．99％以上的有机物被迅速氧化成二氧化碳、水、氮气和其他小分子。同 时，S,P和卤素等杂原子也被氧化为无机化合物，通常成为酸、盐或高氧化状态的氧化物。其中磷转化为磷酸盐，硫转化为硫酸盐。氮转化为N2 或N：o。并且通过在进料中加入碱，使它们以盐的形式自发地从超临界水溶液中沉淀出来。因而。超临界水氧化技术是在不产生有害副产物情 况下彻底有效降解有机污染物的一种新方法。 【关键词】超临界技术；有机污染物；氧化降解：氧化剂浓度：反应压力 0引言 氧化的反应速度；但在临界点附近，情形刚好相反，所以在临界点附 近，升温不利于有机物的氧化。在压力一定时．速率常数与温度的关系 20世纪80年代以来．超临界水氧化技术得到了较广泛深入的研 符合Arrhenius公式．即： 究。最初的超临界水氧化技术的研究主要集中于有机污染物在超临界 2 水中氧化降懈效率及各影响因素的研究：随后开展了一些典型污染物 (OlnklOT)，=一玩屑r 在超l|缶界水中氧化降解的反应动力学研究：与此同时．腐蚀问题、催化 2．2反应压力 剂的作用也得到了一定的研究：近几年来，有机污染物在超lI台；界水中 在超临界水氧化反应条件下．当温度和反应停留时间不变时，增 氧化的反应动力学、反应机理、氧化降解产物及反应路径的研究成为 大反应压力可以增加反应，提高去除率。实验研究证明，温度不同时． 热点：有些学者对水的作用、超临界水的微观结构和性质等基础问题 压力的变化对反应的影响程度有所不同。在较低温度下，压力变化对 也进行了一些研究． 反应的影响较大．而在高温下影响则较小。推测压力的影响可能来自 三个方面：(1)因为超临界水是可压缩流体，压力升高，水密度增大，使 1 超临界水中有机污染物氧化降解效率问题 反应物浓度升高，从而使反应速率加快：(2)水作为反应物参与反应， 由于真正的有机废水成分非常复杂．往往含有多种有机污染物。 若水的反应级数不为零．则压力升高导致的水浓度升高同样能使反应 对超临界水氧化技术对有机污染物降解效率能力的研究主要分为两 速率加快；(3)压力可以直接影响反应速率常数。通过增大反应速率常 类。一类是对模型污染物在超I临界水中氧化去除率的研究。研究结果 数使反应速率加快。 表明．在超临界水中，绝大部分有机物能在较短的停留时间内(一般不 2．3停留时间 到lo分钟)，达到99％以J2的去除率。但由于有机物在超临界水中氧停留时间的影响比较简单，停留时间增加，有机物的转化率升高， 化可能生成反应中间产物．所以初始有机物的去除率并不能代表总有 中间产物的含量降低，最终产物的产率增大。大部分的超临界水氧化 机物的去除率．对模拟废水的总有机物的去除率研究国内外比较少 技术指出停留时间对去除率影响最为显著。当停留时间足够长时，随 着反应的进行，反应物的浓度逐渐降低，使得反应速率降低．有机物的 见。国内有关于苯酚、甲胺磷、含氮废水、含硫废水COD(化学需氧量) 去除率的报道。国外对有机物在超临界水中氧化过程的总有机物去除 转化率随停留时间的增加也将变得缓慢。 2．4氧化剂浓度 率的报道较少。学者Li对苯